1 Назначение и область применения. Азот аммонийный в воде норма

Применение природного цеолита – Сокирнита в рыбоводстве

zeomix.ru

Развитие прудового и, особенного, тепловодного рыбоводства ставит ряд сложных задач, связанных с созданием оптимальных условий для выращивания рыбы, очень чувствительной к изменениям среды. Наибольший интерес представляет цикл азота, поскольку в круговоротах этих основных биогенных элементов образуются ядовитые вещества: свободный аммиак Nh4, нитрит-ион NO2-. Наиболее значимы процессы аммонификации и нитрификации, в которых и утилизируются высокотоксичные аммиак и нитриты – биологическая фильтрация, для ее нормального функционирования необходимы насыщенная кислородом вода и подходящий субстрат для поселения бактерий.

При залповой посадке большого количества рыб, их интенсивном кормлении возникает нарушение биологического равновесия, то есть количество растворённых органических веществ превышает потребности в них популяции перефитонных аммонификаторов. Это приводит к вспышке планктонной микрофлоры (помутнение воды) и появлению в воде опасных количеств аммонийного и нитритного азота, физиологические и токсикологические свойства которых оказывают пагубное воздействие в контакте с организмами рыб.

Аммонийный азот

Аммиак (Nh4) способен активно взаимодействовать с водой :Nh4+h3O – (Nh5OH) – Nh5+ +OH-. В результате в воде он содержится в двух формах:

ионизированный аммонийный азот (ион аммония, Nh5+)
неионизированный аммонийный азот (свободный аммиак, Nh4)

Применяемые в рыбоводстве тесты не различают ионизированную и неионизированную формы аммиака и определяют его суммарное, общее количество (Nh4+Nh5+;Nh4/Nh5+), которое называют общим аммонийным азотом. Аммоний, ионизированный аммонийный азот, является малотоксичным веществом, тогда как аммиак является неионизированным аммонийным азотом, остротоксичным соединением даже в малых концентрациях (0,02 – 0,05 мг/л). Соотношение содержащихся в воде аммония и свободного аммиака зависит от величины показателя pH. С увеличением pH на одну единицу доля неионизированного аммонийного азота возрастает в 10 раз. В кислых водах содержание неионизированного аммония гораздо меньше, чем в щелочных. При нейтральных, физиологических значениях показателя pH воды (pH 7±0,5), аммонийный азот преимущественно ионизирован, т.е. представлен в виде малотоксичных ионов аммония, Nh5+. Кроме pH, токсичность аммонийного азота зависит от его концентрации, длительности экспозиции и её повторности, насыщение воды кислородом и др.

Таблица : Количество свободного аммиака образующегося в воде взависимости от pH и температуры воды

pH	Температура воды, ºC
pH	5	10	15	20	23	25
6,0	0,0125	0,0186	0,0274	0,039	0,05	0,06
6,5	0,0397	0,0586	0,865	0,125	–	–
7,0	0,394	0,586	0,859	1,24	0,49	0,57
8,0	1,23	1,83	2,67	3,82	4,70	5,38
8,5	3,08	5,60	8,00	11,10	13,50	15,30

Источником, поставщиком аммонийного азота являются бактерии аммонифицирующего звена азотного цикла и сами рыбы. У рыб основным конечным продуктом азотного обмена (обмена белков и нуклеиновых кислот), подлежащим выведению из организма, является аммоний и в гораздо меньшей степени мочевина. Таких рыб называют аммонотелическими. Кроме рыб аммотеликами являются, например, ракообразные, некоторые водные моллюски. Поскольку аммиак является высокотоксичным продуктом жизнедеятельности, в норме во внутреклеточной среде живых организмов он подлежит немедленной нейтрализации на месте своего возникновения.

Количество выделяемого рыбами аммония зависит не только от интенсивности их метаболизма, но и от состояния самих животных. Так, при длительном (более часа) стрессе, организм рыб переключает свой энергетический обмен с расхода глюкозы гликогена, на расход аминокислот белков тела, в первую очередь белков плазмы крови. В таком состоянии выделение рыбами аммиака резко возрастает. Это явление наблюдается, например, при транспортировке рыб.

Собственно аммиак (неионизированный аммонийный азот, Nh4) является весьма реакционноспособным веществом и очень сильным клеточным и тканевым ядом. Свободный аммиак взаимодействует с клеточными белками, вызывая их денатурацию и,соответственно, утерю функции. Связывая при избыточном образовании (глюконеогенез) некоторые кислоты – блокирует работу цикла Кребса, в итоге нарушается клеточное и тканевое дыхание. В живом организме образование аммиака тесно связано с метаболизмом аминокислот, поэтому мишенями аммиачного оказываются органы, активно перерабатывающие аминокислоты и выводящие аммиак из организма. У рыб это в первую очередь: жабры, центральная нервная система (ЦНС), где аминокислоты потребляются для синтеза веществ, проводящих нервный импульс (адреналин, гистамин и др.) и печень, в которой происходит биосинтез многих белков (например, белков плазмы крови, желточных белков икры и др.). Поэтому симптомы аммиачного отравления связаны с расстройством деятельности ЦНС, дыхания, сосудистыми нарушениями. Клиническая картина отравления зависит от концентрации яда и длительности экспозиции. При остром аммиачном отравлении преобладает нарушение деятельности ЦНС и другие симптомы просто не успевают развиться. Рыбы сильно возбуждены и сильно пугливы. Затем развивается нарушение координации движения, судороги и смерть. При хроническом отравлении страдают, прежде всего, жабры (неинфекционный экзогенный жаберный некроз). Аммоний, содержащийся в воде, выводит из строя (Nh5+– Na+) – насосы хлоридных клеток жаберного эпителия, что приводит к гибели последних, самоотравлению, развитию локальных некрозов и гемолизу эритроцитов в жабрах. В результате происходит нарушение дыхания, которое вызывает гибель рыбы от асфиксии при нормальном содержании кислорода в воде.

Действуя сосудосуживающе, аммиак лишает эти ткани кислорода и питания, что приводит к локальным некрозам.

Нитритный азот

Источником нитритного азота (нитрит-иона, NO2-), в отличие от азота аммонийного, являются только бактерии, преимущественно нитртификаторы; т.е. источник нитритного азота для организма рыбы всегда внешний, экзогенный.

Во внутренней среде организма рыб мишенью нитритов является система крови. Нитриты окисляют железо гемоглобина, превращая его в метгемоглобин, лишённый способности переносить кислород. Оказавшись в крови, нитриты оказывают мощное сосудорасширяющее действие, ведущее к системному нарушению кровообращения. В этом случае падение кровяного давления и недостаточный венозный возврат к сердцу приводят к его остановке и смерти. Рыбы погибают с открытым ртом и плотно прижатыми жаберными крышками.

Таким образом для успешного разведения рыбы в водоёмах необходимо поддерживать гидрохимические показатели воды: содержание общего аммонийного, Nh4+Nh5+ и нитритного, NO2- азота оказывающие токсическое действие на рыб. Удаление из воды общего аммонийного, нитритного азота, оказывающих токсическое действие на рыб является первоочередной задачей.

Используются как биологическая очистка, так и фильтры с зернистыми загрузками.

На сегодняшний день оба способа очистки имеют ряд существенный недостатков. Так, биологический способ очистки не может эффективно реагировать на резкое повышение концентраций загрязнителей, оказывается неэффективным при понижении температуры, является процессом с низкой контролируемостью. Качество воды в установке с замкнутым циклом водоснабжения необходимо контролировать путём отбора проб из выходящей после фильтра воды ежедневно. При ухудшении очистки воды в биофильтре необходимо изменить количество воды, проходящей через него, увеличить подачу воздуха и кислорода, добавить наполнитель или уменьшить плотность посадки рыб.

Эффективность фильтров с зернистыми загрузками определяется лишь свойствами загружаемого фильтрующего материала. Обычно используемые щебень, галька, кварцевый песок не способны очищать воду должным образом.

Привлекательным в этом случае становиться материал, использование которого в уже имеющемся оборудовании, позволит качественно улучшить процессы водоочистки.

Таким материалом является природный минерал – цеолит Сокирницкого месторождения, обладающий каркасной структурой, в полостях и канал которого находятся катионы щелочных и щелочно-земельных металлов и молекулы воды. Уникальные свойства, позволяют использовать его обширную пористость для эффективного поглощения из водных растворов аммонийного азота (Nh4+Nh5+), нитрит- и нитрат-ионы (NO2-,NO3-).

Действуя как селективный ионообменник, природный цеолит использует весь потенциал своей каркасной структуры, совмещая при очистке воды процессы сорбции и фильтрации.

Насыщенная пористая структура цеолита уже неспособная к ионному обмену может быть регенерирована (освобождена) с практически полным восстановлением его уникальных свойств.

Наиболее эффективным природным цеолитом в процессах водоочистки является Сокирнит. Использование Сокирнита в процессах водоочистки связано с механическим воздействием на зернистую загрузку. В этом отношении на ряду с повышенной пористостью клиноптилолит обладает механической прочностью.

Материал	Размер зёрен, мм	Объемная масса, кг/м3	Плотность, г/м3	Пористость, %	Механическая прочность,%
Материал	Размер зёрен, мм	Объемная масса, кг/м3	Плотность, г/м3	Пористость, %	истираемость	измельчаемость
Кварцевый песок	1,00	1500	2,46	37-45	0,20	1,25
Сокирнит	1,15	900	2,20	53-58	0,32	2,40
Керамзит	1,18	780	1,19	48	0,17	0,36
Горная порода	1,18	780	1,91	48	0,17	0,36
Гранитный песок	0,80	1660	2,72	46	0,11	1,40

Данной механической прочностью обладают природные цеолиты вулканогенного происхождения. Плотность и устойчивость к механическому воздействию данного минерала гораздо выше, чем у цеолитовых пород осадочного происхождения, к тому же сорбционные способности последних пород по аммонийному азоту гораздо ниже, чем у вулканогенных цеолитов.

Таблица: Сравнительная характеристика сорбционных свойств осадочных и вулканических цеолитов (количество природного цеолита – 0,1 мг/л)

Продолжительность сорбции,ч	Реализуемая ёмкость
	мг * экв/г		%
	Осадочные	Вулканические	Осадочные	Вулканические
24	0,066	0,357	18,5	100
96	0,097	0,392	24,7	100
216	0,115	0,675	17,0	100
504	0,146	0,704	20,7	100

Эффект, получаемый от смены стандартных фильтрующих загрузок на Сокирнит, показывает качественное улучшение технологических параметров работы фильтров.

При замене кварцевого песка Сокирнитом – увеличение фильтроцикла на 8-16 часов, скорость фильтрования воды через цеолитовый фильтр возрастает до 9-11 м/с, вместо 5-7 м/с песчаного фильтра.

При замене угольно-песачной загрузки — промывка осуществляется в 2 раза реже, объём воды для удаления 95% загрязнений в 1,7 раза меньше, расход воды на промывку на 34% ниже.

Сравнивая биологическую и ионообменную фильтрацию на Сокирните: нитрифицирующие бактерии не могут быстро реагировать на изменения нагрузок и качество воды, в то время как очистка воды с помощью ионного обмена — стабильный и предсказуемый процесс, не требующий длительной подготовки. Сокирнитовый фильтр может быстро вводится в эксплуатацию, при отработке меняться на запасной. Одно из важных преимуществ применения в фильтрах Сокирнитовой загрузки – возможность осуществления ионного обмена в широком интервале температур – от 1 до 40 °С.

Рыбоводные комплексы использующие биологическую очистку, Сокирнит используют в биофильтре в качестве загрузки в псевдосжиженном слое.

Сокирнитовое наполнение обладает существенными преимуществами:

удельный вес легче песка;
стоимость намного дешевле активированного угля;
доступность;
предохраняет биофильтры от резкого повышения нагрузки.

Использование Сокирнитового фильтра в полузамкнутой циркуляционной системе (источником водоснабжения служил городской водопровод) на рыбной ферме, где выращивали молодь лосося, показало, что Сокирнитовый фильтр работал с 80%-ной эффективностью, а концентрация аммиака в выростных ёмкостях составляла всего 0,002 мг/л. По расчётам специалистов за 7 дней работы в циркуляционной системе было отфильтровано около 790 г аммонийного азота. Экспериментальные данные так же свидетельствовали о том, что за 18 суток содержания в установке общая масса лососей при кормлении гранулированным кормом увеличилась на 68 кг (начальная масса составляла 118 кг).

В Нальчикском племенном форелевом хозяйстве получены положительные результаты по испытанию установки для инкубации икры форели с использованием Сокирнита. Вода в систему поступала из артезианской скважины.

В качестве сорбента использовали Сокирнит фракции 1-3 мм, которым заполняли колонку 120 мм и длиной 150 см. Скорость циркуляции воды 30 л/ч. Концентрация ионов аммония не превышала 0,15 мг/л, а содержание нитритов и нитратов в воде, в течение всего процесса было соответственно 0,015 и 0,8 – 0,9 мг/л. Результаты испытаний показали, что выход личинок составил 98%, на контроле 85-90%.

Технология выращивания посадочного материала форели в установке с замкнутым циклом водообеспечения.

Форель способна переносить недлительные повышения концентрации аммонийного азота, нитратов выше допустимых значений, но при этом температура воды (t ºC), содержание кислорода в воде (O2 мг/л) и уровень pH должны соответствовать жизненным потребностям рыб.

Таблица: Допустимые концентрации веществ в воде рыбоводных ёмкостей УЗВ

Вещества	Концентрация предельная, мг/л
Инкубация икры и выдерживание личинок
Nh5 – Nh4 – N	0,5
NO2	0,12
NO3	5
Взвешенные вещества	До 10
Выращивание молоди до массы 40-50 г
Nh5 – Nh4 – N	2
NO2	0,12
NO3	До 55
Взвешенные вещества	До 10
Выращивание товарной рыбы
Nh5 – Nh4 – N	2,5
NO2	0,2
NO3	До 60
Взвешенные вещества	До 25
pH при выращивании всех возрастов	7-8

Технические условия выращивания посадочного материала форели в установке с замкнутым циклом водоснабжения ВНИИПРХ – СПИАГУ.

В состав базовой установки (потенциальная производительность 3т, одного цикла – 1,5 т) входит следующее оборудование:

Оборудование	Количество
Бассейны – силосы, шт	8
Объём, м3	4
Биофильтр – отстойник, шт	1
Объём, м3	20
Оксигенатор, шт	1
Производительность оксигенатора, м3/ч	20
Кормораздатчик, шт	1
Терморегулятор (тепловой насос), шт	1
Инкубационно – личиночный участок, шт	1
Сокирнитовый фильтр ёмкостью, кг	200
Лотковые аппараты, шт	3
Бассейны для содержания производителей, шт	3

Одна аналогичная установка с Сокирнитовым фильтром, эксплуатируемая в полицикличном режиме, может обеспечить посадочным материалом производственные мощности нагульного хозяйства в объёме товарной продукции около 20-25 т/год.

Требования к качеству воды в УЗВ, соответственно.

Показатели	Норма
Инкубация
Реакция среды (pH)	7-8
Содержание кислорода на в токе, мг/л	Не менее 10
Содержание кислорода а вытоке из аппарата, мг/л	Не менее 8
Температура воды, ºC	9-12
Содержание углекислоты, мг/л	До 2
Выращивание
Реакция среды (pH)	7-8
Содержание кислорода на втоке, мг/л	Не менее 9
Содержание кислорода а вытоке из аппарата, мг/л	Не менее7
Температура воды, ºC	15-18
Содержание углекислоты, мг/л	До 10

Табличные показатели при инкубации икры форели выдерживаются в полной мере при использовании Сокирнитового фильтра, как ключевое звено в процессе подготовки воды надлежащего качества.

Установлено свойство цеолитов насыщать воду кислородом, что позволяет эффективно их использовать для создания оптимального газового режима в рыбоводных прудах. В условиях дефицита кислорода внесение 0,02 г на 1л раствора позволяет увеличить концентрацию растворённого кислорода не менее, чем на 1 мг/л.

Таблица: Нормы эксплуатации инкубационной установки с блокомочистки и выращивания молоди форели

Показатели	Значения
Загрузка аппарата горизонтального типа икрой, тыс. шт/м2	80-90
Температура в период инкубации, ºC	8-12
Расход воды при инкубации на 1000 икринок:до стадии глазка, л/миндо конца вылупления, л/мин	0,10,2
Расход воды при выдерживании личинок, л/мин	0,4
Пропуск части воды через Сокиринитовую установку, %	30
Оптимальное соотношение диаметра и высоты сорбционной колонки	1 : 7
Объём воды в системе инкубации на 1000 икринок, л	10
Подпитка системы свежей воды ежесуточно, %	1 – 5
Объём воды необходимый на выдерживание 1000 личинок, л	20 – 100
Затраты Сокирнита на 1000 личинок, кг	2
Содержание растворённого кислорода на выходе, мг/л	8
Отход оплодотворённой икры в период инкубации, %	5 – 10
Выживаемость свободных эмбрионов, %	80 – 90
Выращивание личинок до массы 250 г
Температура воды, ºC	15 – 16
Плотность посадки, тыс. шт/м3	120
Продолжительность выращивания, сут	10 – 15
Выживаемость, %	95

Эффективными являются Сокирнитовые фильтры в системах водоснабжения холодноводного индустриального хозяйства. Использующие воду из внешних источников – подземные (ключи, родники, почвенно – грунтовые воды, артезианские скважины), температура воды постоянная, но она же бедна кислородом, содержит большое количество диоксида углерода и железа.

Таблица : Показатели воды, поступающей в форелевое хозяйство

Показатели	Инкубационный цех	Хозяйство
Температура воды для, ºC	6-12 (икра) 12-15 (личинки)	Не более 20
Окраска, запах, пивкус	Нет	Нет
Прозрачность воды, м	2	Не менее 1,5
Взвешенные вещества, мг/л	До 5	До 10
Цветность, град	Менее 540	Менее 540
Реакция среды (pH)	7 – 8	7 – 8
Растворённый кислород, мг/л	9 – 11	Не менее 9
Сероводород, мг/л	Отсутствие	Отсутствие
Свободный диоксид углерода, мг/л	Не более 10	До 10
Окисляемость перманганатная, мг O2/л	Не более 10	До 10
БПК 5, мг O2/л	До 2	До 2
БПК полн, мг O2/л	До 3	До 3
Азот аммонийный, мг/л	До 0,75	До 0,75
Аммиак свободный, мг/л	До 0,1	Сотые доли
Железо общее, мг/л	До 0,1	До 0,5
Железо закисное, мг/л	Отсутствие	Не более 0,1
Жёсткость, мг-экв./л	3 – 10 (1,5 – 5 )	3 – 7

Необходимо отметить, что Сокирнит как селективный ионообменник проявляет высокую избирательность к поглощению II и III валентного Fe, убирая 99,8 % данного компонента из водных растворов.

Аналогичную избирательность Сокирнит проявляет к целому ряду тяжёлых металлов (медь, цинк, свинец и др.), избыточные концентрации которых могут вызывать токсикозы рыб.

Транспортировка рыбы.

Транспортирование рыбы различными видами транспорта для рыбы не что иное как стрессовая ситуация в процессе которой в воду выделяется избыточное количество аммонийного азота. В это же время плотность посадки рыбы очень высока. Это основные факторы, определяющие гибель рыбы во время перемещения в малогабаритных контейнерах.

Проведённые испытания показали, что внесение в транспортируемые емкости Сокирнита из расчета 5 – 20 г на 0,5 л воды позволило удалять от 55 до 92% аммиака. Как следствие – выживаемость рыб значительно повышалась.

Разработана методика применения Сокирнита при выращивании прудовой рыбы. Апробация данной методики выявила положительное влияние на развитие и формирование естественной кормовой базы. После обработки прудов Сокирнитом устанавливается более благоприятное соотношение сине – зелёных и зелёных водорослей, наблюдается более интенсивное развитие зоопланктонных организмов, причём исчезают организмы, загрязняющие среду и преобладают наиболее ценные в кормовом отношении организмы. Это в свою очередь способствует повышению продукционных возможностей пруда, вовлекая энергию органического вещества донных отложений в биологический круговорот.

При использовании Сокирнита в течении первого рыбоводного сезона увеличение рыбопродуктивности в различных прудах составило 0,25 – 3 ц на 100 тыс. шт. посаженной на выращивание рыбы (3-76 % относительно контроля). При этом выживаемость возросла с 25,8 – 32,4 % на контроле до 26,8 – 66,9 % в опыте.

В последующем рыбоводном сезоне отмечался ещё более существенный эффект пролонгированного влияния Сокирнита на рыбопродуктивность. По отношению к контролю она была выше на 2 – 5,7 ц на 100 тыс. шт. посадки, или на 4,5 – 9,3 ц/га, что составило в среднем 84,9 % (на 100 тыс. шт. посадки). При этом выживаемость была выше, чем на контроле в среднем на 73,7 %, по сравнению с увеличением на 45,2 % в прошедшем рыбоводном сезоне.

При изучении процесса сорбции ионов тяжёлых металлов (железа, цинка, свинца, свинца) установлено, что внесение в пруды Сокирнита эффективно защищает гидробионтов от токсичного поражения тяжёлыми металлами. Установлено, что в рыбе, выращиваемой в прудах, обработанных цеолитами, в 1,5 – 2 раза медленнее накапливаются тяжёлые металлы.

К тому же использование разработанных методик по внесению Сокирнита в водоёмы способны не только оздоровить экологическую систему и поддержать экологическое равновесия в водоёме, но и обеспечить эффективную защиту водоёмов от залповых (в том числе вторичных) загрязнений.

Таким образом, применение Сокирнита в прудовом рыбоводстве может осуществляться следующим образом :

Обработка прудов Сокирнитом до залития : равномерное внесение по ложу рыбоводных прудов за 1 – 5 суток до наполнения в количестве 100 кг/га.
Использование Сокирнита в течение рыбоводного сезона : при обнаружении в водной среде токсичных концентраций ионов тяжёлых металлов, гниение водной растительности, залповых сбросов в водоисточники и др., необходимо разовое внесение Сокирнита по водной поверхности в количестве 100 кг/га.

Внесение Сокирнита в водоёмы так же может осуществляться в следующих ситуациях :

При возникновении дефицита растворённого кислорода (снижении его концентрации до 2 мг/л) : вносят Сокирнит в количестве 100 кг/га, что позволяет повысить концентрацию растворённого кислорода в первые сутки до 1,5 мг/л, а течении 3 – 5 дней – до технологической нормы (5 – 7 мг/л) ;
Для регулирования содержания аммонийного азота в течении рыбоводного сезона : нормы внесения зависят от глубины прудов и минерализации используемой воды.

Нормы внесения природного цеолита (вулкано8енного происхождения), для нормализации в прудах аммонийного азота

Тип прудов	Глубина пруда, м	Количество природного цеолита для различного типа вод, кг/га
Тип прудов	Глубина пруда, м	пресные	солоноватые
Выростные	1,0	100 – 200	110 – 220
Нагульные	1,3	130 – 260	140 – 290
Выростные	1,2	120 – 240	130 – 260
Нагульные	1,4	140 – 200	150 – 310
Выростные	1,3	130 – 260	140 – 290
Нагульные	1,4	140 – 280	150 – 300
Выростные	1,5	150 – 300	160 – 330
Нагульные	1,5	150 – 300	160 – 330
Выростные	1,7	170 – 340	190 – 370
Нагульные	2,0	200 – 400	220 – 440

В соответствии с календарным планом работ, в августе в рыбхозе «Бежецкий» Тверской области проведены производственные испытания Сокирнита на зимне – маточных прудах площадью по 0,3 га каждый.

В один из опытных прудов внесли Сокирнит в количестве 300 кг/га. Повторность двукратная. Качество воды оценивали по содержанию аммонийного азота, кислорода и pH. Результаты показали, что двукратное внесение Сокирнита привело к снижению содержания аммонийного азота на 79%, наблюдалось увеличение концентрации растворённого кислорода.

Рыбоводство – ценнейшая отрасль АПК России. Все производственные процессы построены на базе или уже существующих экологических систем или искусственно созданных моделей. Успех предприятий по сути заключается в поддержании биологического равновесия используемых систем. Природный минерал – Сокирнит в данном случае является универсальным инструментом, использование которого, позволит контролировать и сохранять полноценную работу производственных систем рыбоводства.

Для полноценного использования данного минерала необходимо знать все его свойства и возможности. Накопленные в мировой практике знания и опыт позволяют это делать с явным успехом в данной отрасли в независимости от того в какой форме будет использоваться природный цеолит : фильтрующая загрузка водоочистных установок, засыпка в пруды и т.д.

Более масштабное применение данного материала может быть достигнуто за счёт несложной инженерной доработки используемых в рыбоводстве установок.

БПК, аммонийный азот и биогенные вещества в речной и пресной воде

ecogosdoklad.ru

Наиболее загрязненные водные объекты на территории Российской Федерации в 2013 г.

р.Березовая

с.Федоровка, 1,5 км ниже села

Малая

Глубокий дефицит растворенного в воде кислорода, БПК5(О2), аммонийный азот, фенолы, фосфаты, марганец

24,3/42,0

6,30/12,0

0,319/0,600

0,83/2,43

Экстремально грязная

МУП "Водоканал" г.Хабаровск

Стабилизация

ДФО

р.Черная (Хабаровский край)

с.Сергеевка, 5 км ниже села

Малая

Глубокий дефицит растворенного в воде кислорода, аммонийный и нитритный азот, фосфаты, БПК5(О2), марганец, фенолы

8,95/12,2

5,94/9,00

0,466/1,120

0,99/2,72

Экстремально грязная

МУП "Водоканал" г. Хабаровск, сток с сельхозугодий и жилмассива г.Хабаровск

Стабилизация

ДФО

р.Левая Силинка

п.Горный, 3 км ниже поселка

Малая

Медь, цинк, марганец

1,50/1,64

0,16/0,39

0,007/0,012

0,62/2,21

Очень загрязненная

ООО "Ресурс-ДВ"- МООО «Энергоресурс» п.Горный

Стабилизация

ДФО

р.Левая Силинка

п.Горный, 5,5 км ниже поселка

Малая

Медь, свинец, цинк, марганец

1,55/1,97

0,17/0,39

0,007/0,010

0,55/2,21

Очень загрязненная

ООО "Ресурс-ДВ"- МООО «Энергоресурс» п.Горный

Улучшение

ДФО

р.Левая Силинка

г.Солнечный, 1,5 км ЮЗ города

Малая

Медь, марганец

1,48/1,65

0,14/0,36

0,007/0,008

0,69/2,93

Очень загрязненная

ООО "Ресурс-ДВ"- МООО «Энергоресурс» п.Солнечный

Улучшение

ДФО

р.Левая Силинка

г.Солнечный, 2 км ниже (ЮВ) города

Малая

Медь, марганец

1,55/1,65

0,15/0,41

0,015/0,060

0,58/2,21

Очень загрязненная

ООО "Ресурс-ДВ"- МООО «Энергоресурс» п.Солнечный

Улучшение

ДФО

р.Дачная

г.Арсеньев, в черте г.Арсеньев

Малая

Глубокий дефицит растворенного в воде кислорода, фенолы, аммонийный азот, ХПК(О), БПК5(О2), железо, марганец, цинк, фосфаты

28,2/39,5

5,51/8,45

0,624/1,170

0,62/1,17

Экстремально грязная

ОАО "Аскольд", ОАО ААК "Прогресс" им.Сазыкина, филиал "Арсеньевский", КГУП "Примтеплоэнерго"

Стабилизация

ДФО

р.Рудная

п.Краснореченский, 1 км ниже поселка

Малая

Цинк, марганец

0,96/1,37

0,23/1,14

0,005/0,007

0,10/0,19

Грязная

ЗАО "Коммунэлектросервис" р.п.Краснореченский, природный фон

Стабилизация

ДФО

р.Рудная

п.Дальнегорск, 9 км ниже сброса сточных вод ЗАО "Бор"

Малая

Цинк, нитритный азот, марганец

1,70/2,75

0,23/0,92

0,021/0,072

0,05/0,08

Грязная

ЗАО "Горнохимическая компания "Бор", "Коммунэлектросервис", ОАО "Дальполиметалл", рудники 2-й Советский и Николаевский

Стабилизация

ДФО

р.Охинка

г.Оха, 0,25 км ниже гидропоста

Малая

Нефтепродукты, железо, ХПК(О), нитритный азот

1,31/1,60

0,37/0,55

0,027/0,034

0,60/1,31

Экстремально грязная

Предприятия АООТ "Сахалинморнефтегаз", ОАО Охинская ТЭЦ

Стабилизация

ДФО

р. Волга

г. Астрахань, 0,5км выше г. Астрахань

Большая

Медь, железо, цинк, БПК5(О2), ХПК(О), фенолы, сульфаты

2,35/6,58

0,12/0,55

0,025/0,059

0,28/0,39

Грязная

Организованный сброс сточных вод отсутствует, судоходство

Стабилизация

ЮФО

р. Волга

г. Астрахань, 0,5км ниже сброса сточных вод

Большая

Медь, железо, цинк, БПК5(О2), ХПК(О), фенолы, сульфаты

2,61/11,3

0,09/0,46

0,027/0,050

0,29/0,41

Грязная

МУП "Астроводоканал"

Стабилизация

ЮФО

р. Волга

г. Астрахань, 0,5км ниже с.Ильинка

Большая

Медь, железо, цинк, БПК5(О2), ХПК(О), фенолы, сульфаты

2,35/2,11

0,10/0,51

0,027/0,064

0,29/0,54

Грязная

МУП "Астроводоканал"

Стабилизация

ЮФО

р. Кошта

г. Череповец

Малая

Аммонийный и нитритный азот, медь, цинк, железо, никель, сульфаты, БПК5(О2), ХПК(О)

4,05/6,39

1,81/5,63

0,011/0,033

0,44/1,18

Очень грязная

ОАО "Аммофос", ОАО "Северсталь"

Стабилизация

СЗФО

р. Чапаевка

г. Чапаевск, 1 км ниже города

Средняя

Аммонийный и нитритный азот , ХПК(О), БПК5(О2), фенолы, марганец, сульфаты, хлорорганические пестициды

4,47/12,5

0,51/2,61

0,094/0,372

0,76/2,36

Грязная

ООО "Промхим",

Стабилизация

ПФО

р. Падовая

г.Самара, в черте п.Стройкерамика

Малая

Аммонийный и нитритный азот, БПК5(О2), ХПК(О), фосфаты, сульфаты, медь, марганец

2,64/4,22

0,84/1,79

0,305/0,854

1,48/2,53

Грязная

ОАО "Пивоваренная компания Балтика", ОАО "Салют", МУП ПО ЖКХ п. Смышляевка, ООО "Самарский Стройфарфор"

Стабилизация

ПФО

р. Ока

г. Кашира, 0,8 км ниже г. Кашира

Большая

Аммонийный и нитритный азот, БПК5(О2), ХПК(О), медь, цинк, фенолы

2,70/3,86

1,29/2,94

0,128/0,246

0,97/2,34

Грязная

Предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

р. Ока

г. Коломна, 8,9 км ниже г. Коломна

Большая

Аммонийный и нитритный азот, БПК5(О2), ХПК(О), медь, цинк, фенолы

3,24/5,32

1,78/4,68

0,226/0,519

2,47/6,38

Грязная

Предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

р.Упа

г.Тула,19 км ниже города

Средняя

Аммонийный и нитритный азот, БПК5(О2), ХПК(О), фенолы, железо, медь, цинк, сульфаты, фосфаты

4,53/9,71

0,52/2,13

0,270/0,540

0,52/2,13

Грязная

Предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

р.Мышега

г.Алексин

Малая

Аммонийный и нитритный азот, железо, медь, цинк, сульфаты, БПК5(О2), ХПК(О)

8,39/26,5

0,59/2,00

0,153/0,353

3,04/6,52

Грязная

Химкомбинат, предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

Шатское вдхр.

г.Новомосковск

Малое

Аммонийный и нитритный азот, медь, сульфаты, БПК5(О2), ХПК(О)

4,18/6,86

0,66/1,62

0,038/0,097

1,92/3,04

Грязная

Предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

р. Москва

г. Москва, 0,01 км выше Бесединского моста МКАД

Средняя

Аммонийный и нитритный азот, БПК5(О2), ХПК(О), медь, железо, цинк, никель, фенолы, нефтепродукты

6,21/9,12

9,76/19,8

0,186/0,590

6,61/18,4

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Ухудшение

ЦФО

р. Москва

д. Нижнее Мячково, 1 км выше деревни

Средняя

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, фенолы, нефтепродукты, БПК5(О2), ХПК(О), фосфаты

6,20/15,7

8,51/16,1

0,232/0,432

5,38/12,4

Очень грязная

Транзит сточных вод с водой реки от предприятий ЖКХ г.Москва

Ухудшение

ЦФО

р. Москва

д. Нижнее Мячково, 1 км ниже впадения р. Пехорка, 0,5 км выше города

Средняя

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, никель, фенолы, нефтепродукты, БПК5(О2), ХПК(О), фосфаты

7,49/16,2

10,5/19,1

0,396/0,568

7,76/17,1

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Ухудшение

ЦФО

р. Москва

г. Воскресенск, 1 км ниже города

Средняя

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, никель, фенолы, нефтепродукты, ХПК(О), БПК5(О2), фосфаты

7,08/20,6

8,43/17,7

0,352/0,678

7,83/18,1

Очень грязная

Предприятия ЖКХ, ОАО "Воскресенские минеральные удобрения", ОАО «Воскресенск-цемент», транзит сточных вод с водой реки от предприятий ЖКХ

Ухудшение

ЦФО

р. Москва

г.Коломна, 1 км выше устья

Средняя

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, никель, фенолы, нефтепродукты, БПК5(О2), ХПК(О), фосфаты

5,54/9,64

5,18/14,5

0,425/0,615

5,85/15,4

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

р. Пахра

г. Подольск, 1 км ниже города

Средняя

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, никель, фенолы, ХПК(О), БПК5(О2), фосфаты, нефтепродукты

9,17/25,3

4,51/17,2

0,522/1,24

2,67/4,32

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

р. Пахра

г. Подольск, 14,1 км ниже г. Подольск

Средняя

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, никель. фенолы, БПК5(О2), ХПК(О), фосфаты, нефтепродукты

7,45/23,7

5,24/19,3

0,521/0,941

2,91/3,96

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

р. Пахра

д. Нижнее Мячково, 0,01 км выше устья

Средняя

Аммонийный и нитритный азот, медь, цинк, железо, никель, фенолы, БПК5(О2), ХПК(О), фосфаты, нефтепродукты

7,43/17,3

4,63/9,86

0,408/0,764

3,58/9,76

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

р. Закза

д. Большое Сареево, в черте деревни

Малая

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, никель, фенолы, ХПК(О), БПК5(О2), фосфаты, нефтепродукты

6,92/16,6

8,73/19,7

0,825/1,66

5,02/11,4

Очень грязная

МУП «Благоустройство и развитие»

Стабилизация

ЦФО

р.Медвенка

д. Большое Сареево

Малая

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, никель, фенолы, ХПК(О), БПК5(О2), фосфаты, нефтепродукты

4,80/7,20

6,56/16,7

0,494/0,757

3,92/9,57

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

ЦФО

р. Яуза

г. Москва

Малая

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, никель, фенолы, нефтепродукты, ХПК(О), БПК5(О2)

7,77/16,1

2,89/6,70

0,073/0,112

1,71/3,86

Очень грязная

Нет сведений

Стабилизация

ЦФО

р.Рожая

д.Домодедово

Малая

Аммонийный и нитритный азот, медь, цинк, никель, фенолы, БПК5(О2), ХПК(О), фосфаты, нефтепродукты

7,45/11,4

4,81/10,9

0,424/0,699

3,55/7,08

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Стабилизация

ЦФО

р. Клязьма

г.Щелково, 0,5 км ниже сбросов ПУВКХ

Большая

Аммонийный и нитритный азот, медь, цинк, никель, фенолы, нефтепродукты, ХПК(О), БПК5(О2), фосфаты

10,6/21,0

12,2/22,7

0,262/0,518

4,79/10,2

Экстремально грязная

Предприятия ЖКХ

Ухудшение

ЦФО

р. Клязьма

г. Щелково, 0,1 км ниже впадения р.Воря

Большая

Аммонийный и нитритный азот, медь, железо, цинк, никель, фенолы, нефтепродукты, ХПК(О), БПК5(О2), фосфаты

7,89/17,9

8,42/20,9

0,237/0,568

4,43/8,42

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Ухудшение

ЦФО

р. Клязьма

г. Павловский Посад, 1,7 км ниже города

Большая

Аммонийный и нитритный азот, медь, цинк, железо, никель, фенолы, нефтепродукты, ХПК(О), БПК5(О2)

6,44/13,4

7,96/19,2

0,158/0,237

3,32/6,62

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Ухудшение

ЦФО

р. Клязьма

г. Орехово-Зуево, 3,7 км ниже города

Большая

Аммонийный и нитритный азот, медь, цинк, железо, никель, фенолы, нефтепродукты, ХПК(О), БПК5(О2)

6,59/9,68

7,45/16,9

0,133/0,195

3,14/6,36

Очень грязная

Предприятия ЖКХ

Ухудшение

ЦФО

р. Чусовая

г. Первоуральск

Средняя

Медь, шестивалентный хром, марганец, цинк, нитритный азот, аммонийный азот

2,99/7,21

1,61/3,20

0,345/1,140

5,61/18,3

Экстремально грязная

УМП "Водоканал" г.Ревда, ОАО "Первоуральский Новотрубный завод", ОАО "Среднеуральский медеплавильный завод"**

Стабилизация

ПФО

р. Чусовая

г. Первоуральск, 17 км ниже города

Средняя

Медь, шестивалентный хром, марганец, нитритный азот, фосфаты, аммонийный азот

3,01/6,48

1,28/2,64

0,453/1,520

5,89/23,7

Очень грязная

ОАО "Билимбаевский рудник", Первоуральское ПМУП "Водоканал", ОАО "Среднеуральский медеплавильный завод"

Стабилизация

ПФО

р. Косьва

г. Губаха, ниже города

Средняя

Фенолы, железо, марганец, аммонийный азот

0,98/4,04

0,53/1,74

0,012/0,026

0,16/0,31

Грязная

ОАО "Губахинский кокс", самоизлив шахтных вод Кизеловского угольного бассейна, природный фон***

Стабилизация

ПФО

р. Ай

г. Златоуст, ниже города

Средняя

Нитритный азот, аммонийный азот, марганец, нефтепродукты

3,37/8,81

1,27/3,28

0,293/0,503

1,62/2,84

Очень грязная

ОАО "Златоустовский Водоканал", ОАО "Златмаш"

Стабилизация

УФО

р. Блява

г. Медногорск, 0,5 км ниже сброса сточных вод

Малая

Медь, цинк, железо, аммонийный и нитритный азот, ХПК(О), БПК5(О2), сульфаты

3,29/3,88

0,86/1,00

0,162/0,224

2,49/4,84

Очень грязная

ООО "Медногорскводоканал"

Ухудшение

УФО

р.Большой Узень

г.Новоузенск, 1 км выше города

Малая

Марганец, ХПК(О)

1,98/3,10

0,62/2,28

0,074/0,170

0,41/0,99

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

УФО

р.Большой Узень

г.Новоузенск, 0,5 км ниже города

Малая

Марганец, ХПК(О)

1,79/3,10

0,69/1,60

0,053/0,131

0,35/0,53

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

УФО

р. Обь

г.Салехард, 4 км к ЮЗ от города

Большая

Нефтепродукты, железо, марганец, цинк, фенолы

1,20/2,90

0,46/1,29

0,047/0,067

0,09/0,26

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

УФО

р. Каменка

г. Новосибирск, 0,5 км выше впадения в р. Обь

Малая

БПК5(О2), ХПК(О), нефтепродукты, аммонийный и нитритный азот, медь, фенолы

3,36/4,44

1,12/2,12

0,117/0,202

0,93/2,53

Грязная

ФГУП "СибНИА им.С.А.Чаплыгина", ФГУП "НАПО им.Чкалова" и др.

Стабилизация

СФО

р. Полуй

г.Салехард, 6 км выше поста на р.Обь

Средняя

Железо, медь, цинк, марганец, нефтепродукты, аммонийный азот, ХПК(О), глубокий дефицит растворенного в воде кислорода

1,45/3,80

0,52/1,47

0,116/0,250

0,09/0,32

Грязная

ОАО "НК "Роснефть" "Ямалнефтепродукт", ООО "Салехардский комбинат"

Стабилизация

УФО

р. Тобол

г.Ялуторовск, 2,5 км ниже города

Большая

Нефтепродукты, марганец, нитритный азот, цинк, БПК5(О2), ХПК(О)

4,46/8,58

0,01/0,04

0,285/0,565

0,67/1,62

Грязная

МП "Городские водопроводно-канализационные сети" г.Ялуторовск

Стабилизация

УФО

р. Исеть

г. Екатеринбург, 7 км ниже города, д. Большой Исток

Малая

БПК5(О2), ХПК(О), медь, цинк, аммонийный и нитритный азот, фосфаты, фенолы

5,09/8,49

2,43/6,49

1,850/2,770

5,35/7,81

Экстремально грязная

МУП "Водоканал", ОАО "Уралхиммаш"

Стабилизация

УФО

р. Исеть

г. Екатеринбург, 19,1 км ниже города, 5,7 км ниже г. Арамиль

Малая

БПК5(О2), ХПК(О), медь, марганец, фосфаты, нитритный азот, аммонийный азот, фенолы

3,75/6,11

3,17/8,03

2,090/2,890

5,74/9,61

Экстремально грязная

ОАО "Аэропорт Кольцово", завод ЖБИ "Бетфор", ФГУП "2-е Свердловское авиапредприятие", МУП ЖКХ "Арамиль" и др.

Стабилизация

УФО

р. Миасс

г. Челябинск,6,6 км ниже города, д. Новое Поле

Малая

БПК5(О2), ХПК(О), медь, марганец, фосфаты, нитритный азот, аммонийный азот, фенолы

4,41/7,77

1,15/2,65

0,873/1,070

15,1/26,4

Экстремально грязная

ОАО "Челябинский металлургический комбинат", ОАО "Цинковый завод", ОАО "Челябинский автомеханический завод", ОАО "ЧТЗ/Уралтрак",

Стабилизация

УФО

р. Пышма

г. Березовский,13,1 км выше города

Малая

Медь, марганец, никель, нитритный азот, аммонийный азот, железо, фосфаты

3,36/6,70

3,40/11,80

1,070/1,500

1,52/6,00

Экстремально грязная

ОАО "Уральский завод жд машиностроения", ОАО "Уралэлектромедь", ОАО "Уральский завод химреактивов"

Стабилизация

УФО

р. Пышма

г. Березовский, 5 км ниже города

Малая

Медь, марганец, никель, нитритный азот, аммонийный азот, железо, фосфаты

4,60/7,84

1,73/4,83

0,994/1,290

5,34/8,82

Экстремально грязная

МУП "Водоканал" г. Екатеринбург, ФГУП "Уралтрансмаш", ООО "Карьер", МУП БВКХ "Водоканал" г. Березовский, ООО "Березовское рудоуправление" и др. (2009 г.)

Стабилизация

УФО

р. Тагил

г.Нижний Тагил, 23 км ниже города, д.Балакино

Малая

Медь, марганец, нитритный азот, фенолы, цинк, железо, ХПК(О)

3,52/6,85

0,73/1,26

0,347/0,748

5,39/6,53

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

УФО

р. Нейва

г. Невьянск, 17 км выше города

Малая

Медь, марганец, аммонийный азот, фенолы, цинк

2,42/5,48

0,80/1,50

0,313/0,588

2,44/4,07

Очень грязная

ФГУП "Уральский электрохимический комбинат", ОАО "Электромедь" и др.

Стабилизация

УФО

р. Кача

г.Красноярск, в черте города

Малая

Железо, медь, цинк, цианиды, роданиды, фенолы, алюминий, марганец

3,13/8,80

0,52/2,15

0,055/0,195

1,18/4,51

Грязная

ООО "Комплекс очистных сооружений п.Емельяново", транзит с верхнего створа (сведения за 2009 г.)

Стабилизация

СФО

р. Вихорева

с. Кобляково, 7 км ниже с.Кобляково

Средняя

Формальдегид, сульфиды и сероводород, сульфатный лигнин, железо, фосфаты, аммонийный и нитритный азот

3,46/5,82

0,91/2,58

0,162/0,273

0,23/0,53

Грязная

Филиал ОАО "Группа "Илим" в г.Братск, ООО "Братскводсистема", ООО "Облжилкомхоз"

Стабилизация

СФО

р. Модонкуль

г.Закаменск, 1 км ниже ОС

Малая

Медь, цинк, фториды, железо

2,01/3,09

0,13/0,55

0,006/0,024

1,15/2,45

Грязная

ООО "Закаменское ПУ ЖКХ"

Стабилизация

СФО

р. Яна

п. Батагай, 1 км ниже поселка

Большая

Медь, цинк, железо, фенолы

2,69/4,44

0,11/0,28

0,009/0,015

0,06/0,09

Грязная

Природный фактор

Стабилизация

ДФО

р. Колыма

п.Усть-Среднекан, 0,5 км ниже поселка

Большая

Медь, марганец, нефтепродукты, свинец, цинк

2,77/4,33

0,37/1,08

0,042/0,122

0,05/0,31

Грязная

ОАО "Колымаэнерго", Усть-СреднеканГЭСстрой

Стабилизация

ДФО

р. Берелех

г.Сусуман, в черте города

Средняя

Медь, цинк, нефтепродукты

2,37/2,60

0,37/1,21

0,005/0,013

0,01/0,02

Грязная

Организованный сброс сточных вод отсутствует

Стабилизация

ДФО

р. Омчак

п.Омчак, 2 км выше поселка

Малая

Медь, нефтепродукты, свинец, марганец

1,06/1,58

0,39/0,93

0,005/0,018

0,01/0,04

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

ДФО

р. Омчак

п.Омчак, 2,5 км ниже поселка

Малая

Медь, марганец, нефтепродукты,

1,22/1,75

0,12/0,47

0,008/0,019

0,02/0,03

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

ДФО

р. Омчак

п.Транспортный, 0,6 км выше поселка

Малая

Медь, марганец, нефтепродукты, свинец

1,08/1,38

0,05/0,38

0,015/0,031

0,01/0,02

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

ДФО

р. Тенке

п.Нелькоба, 3,0 км ниже поселка

Средняя

Медь, марганец, цинк, нефтепродукты

1,32/2,00

0,05/0,38

0,005/0,012

0,01/0,04

Очень загрязненная

Нет сведений

Стабилизация

ДФО

р. Тенке

п.Транспортный, 0,5 км ниже поселка

Средняя

Медь, марганец

1,35/2,08

0,05/0,32

0,007/0,017

0,05/0,24

Очень загрязненная

Нет сведений

Стабилизация

ДФО

р. Дебин

п.Ягодное, в черте поселка

Средняя

Медь, марганец, нефтепродукты

0,88/0,97

0,50/0,72

0,005/0,0012

0,01/0,02

Грязная

ООО "Ягоднинская электротеплосеть"

Стабилизация

ДФО

р. Колос-йоки

пгт Никель, 0,6 км выше устья

Малая

Медь, никель, марганец

1,05/2,37

0,09/0,17

0,002/0,013

0,35/0,61

Грязная

ОАО "Кольская ГМК", комбинат "Печенганикель"

Стабилизация

СЗФО

р. Луоттн-йоки

Устье, 0,5 км выше устья

Малая

Никель, дитиофосфат, медь, марганец

0,75/1,08

0,06/0,11

0,028/0,043

2,84/4,81

Грязная

ОАО "Кольская ГМК", комбинат "Печенганикель"

Стабилизация

СЗФО

р. Хауки-лампи-йоки

г. Заполярный, 0,7 км ниже сброса сточных вод

Малая

Медь, никель, марганец, дитиофосфат, нитритный азот

1,03/2,45

0,46/1,08

0,079/0,265

6,45/8,27

Грязная

ОАО "Кольская ГМК",

Стабилизация

СЗФО

руч. Варничный

г. Мурманск, 1,5 км выше устья

Малая

БПК5(О2), ХПК(О), аммонийный азот, марганец, нефтепродукты, медь, АСПАВ, железо, цинк

41,2/85,7

14,8/24,7

1,030/2,720

0,03/0,04

Экстремально грязная

Сточные воды предприятий г.Мурманск

Стабилизация

СЗФО

р. Роста

г. Мурманск, 1,1 км выше устья

Малая

Аммонийный азот, железо, марганец, медь, нефтепродукты,БПК5(О2)

12,4/81,4

3,54/5,91

0,359/1,170

0,51/1,09

Очень грязная

Сточные воды предприятий г.Мурманск

Стабилизация

СЗФО

р. Нюдуай

г. Мончегорск, 0,2 км выше устья

Малая

Медь, никель, марганец, сульфатные ионы,

1,51/2,34

0,18/0,45

0,025/0,081

0,08/0,21

Грязная

ОАО "Кольская ГМК", комбинат "Североникель"

Стабилизация

СЗФО

р. Пельшма

г. Сокол, 7 км к В от города, 1 км ниже сброса сточных вод ОАО "Сокольский ЦБК"

Малая

Дефицит растворенного в воде кислорода, лигносульфонаты, БПК5(О2), ХПК(О), фенолы, аммонийный и нитритный азот, железо

35,1/136

1,93/6,55

0,047/0,174

0,46/1,05

Экстремально грязная

ОАО "Сокольский ЦБК", объединенные очистные сооружения г. Сокол

Стабилизация

СЗФО

р.Вологда

г.Вологда, 2 км ниже города

Средняя

Нитритный азот, БПК(О2), ХПК(О), фенолы, железо, медь, алюминий, марганец

3,27/6,81

0,45/0,17

0,093/0,193

0,27/0,44

Грязная

МУП ЖКХ "Вологдагорводоканал

Стабилизация

СЗФО

р.Волхов

г.Кириши, 1,5 км ниже впадения р.Черной

Большая

легкоокисляемые орга-нические вещества по БПК5(О2), трудноокис-ляемые органические вещества по ХПК(О), марганец, медь, железо, фенолы

2,96/5,70

0,03/0,06

0,070/0,137

0,37/0,91

Грязная

Нет сведений

Улучшение

СЗФО

р.Преголя

г.Калининград, 1 км выше усть

Средняя

ХПК(О), БПК5(О2), нефтепродукты, аммонийный азот, нитритный азот, железо, хлориды, сульфаты

3,77/4,50

0,91/1,89

0,081/0,130

0,86/1,39

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

СЗФО

р.Охта

г.Санкт-Петербург, в черте города

Средняя

БПК5(О2), ХПК(О), медь, железо, цинк, марганец, нитритный азот

3,43/6,90

0,85/2,45

0,049/0,091

0,65/1,29

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

СЗФО

р.Черная

г. Кириши

Малая

БПК5(О2), ХПК(О), железо, медь, марганец, нитритный азот

2,62/4,80

0,05/0,10

0,081/0,194

0,56/1,67

Грязная

Нет сведений

Стабилизация

СЗФО

р.Дон

г.Донской , ниже города

Малая

Аммонийный и нитритный азот, БПК5(О2), ХПК(О), фенолы, медь, марганец, сульфаты

3,78/7,97

2,49/15,0

0,125/0,408

1,28/2,05

Грязная

ОАО "Донской завод радиодеталей", ООО "Системы жизнеобеспечения", филиал "Водоканал Дон", МУП "Новомосковские коммунальные системы", ГУП учреждение 400/1 УИН Минюста России по Тульской области

Стабилизация

ЦФО

ЦВ 2.04.49-97А ФР 1.31.2000.00135 Методика выполнения измерений массовой концентрации аммонийного азота с реактивом Несслера фотометрическим методом в сточных водах

ЦЕНТР ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ ВОДЫ

УТВЕРЖДАЮ

Главный инженер

Центра исследования

и контроля воды

________________ Г.Ф. Глущенкова

31 июля 2001 г.

МЕТОДИКА выполнения измерений массовой концентрации аммонийного азота с реактивом Несслера фотометрическим методом в сточных водах

ЦВ 2.04.49-97 "А"

ФР.1.31.2000.00135

Санкт-Петербург

2001

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерения массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония) в сточных водах в диапазоне содержаний от 0,15 до 120 мг/дм3 (от 0,2 до 150 мг/дм3).

Методика выполнения измерений обеспечивает с вероятностью P = 0,95 получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония), C, мг/дм3	Характеристика погрешности (границы интервала, в котором погрешность находится с заданной вероятностью), ±, мг/дм3
от 0,15 до 1,2 (от 0,2 до 1,5)	0,25C
св. 1,2 до 60 (св. 1,5 до 80)	0,09C + 0,2
св. 60 до 120 (св. 80 до 150)	0,09C

Примечание - Если определяемое содержание аммонийного азота выше установленного верхнего предела измерения, то допускается анализировать разбавленные пробы, проводя одновременно контроль точности результата измерения в соответствии с 12.2.

(Измененная редакция. Изм. от 29.06.2005 г.)

3.1 Метод измерения массовой концентрации ионов аммония и свободного аммиака заключается в образовании в щелочной среде с реактивом Несслера желтого соединения иодида меркураммония. При низких концентрациях аммиака это соединение находится в устойчивом коллоидном состоянии, пригодном для колориметрирования. При больших содержаниях аммиака выпадает бурый осадок - в этом случае определение необходимо проводить после разбавления пробы.

3.2 Определению мешают амины, хлорамины, альдегиды, спирты, фенолы, ацетон и другие органические соединения, реагирующие с реактивом Несслера. В их присутствии ионы аммония определяют после предварительной отгонки пробы.

Также определению мешают взвешенные вещества, мутность, компоненты, определяющие жесткость воды, железо, сульфиды и хлор.

Взвешенные вещества удаляют фильтрованием пробы.

Мешающее влияние жесткости воды устраняют добавлением 0,5 - 1,0 см3 раствора трилона Б с массовой долей 50 % или такого же количества раствора калия-натрия виннокислого (Сегнетовой соли) с массовой долей 50 % на 50 см3 пробы.

Мешающее влияние хлора устраняется добавлением раствора тиосульфата натрия с массовой концентрацией 3,5 г/дм3. Для удаления 0,5 мг хлора требуется 1 см3 этого раствора.

Большое количество железа, сульфиды и муть удаляется добавлением раствора сульфата цинка. Для этого к 100 см3 пробы добавляют 1 см3 раствора сульфата цинка с массовой концентрацией 100 г/дм3, смесь тщательно перемешивают, доводят pH до 10,5 добавлением раствора гидроксида натрия или калия с массовой долей 25 %. После перемешивания и образования хлопьев осадок отфильтровывают через пористый фильтр (фильтр Шотта). Увеличение объема пробы необходимо учесть при расчете.

4.1 Средства измерений

4.1.1 Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающие измерение оптической плотности в диапазоне длин волн от 425 нм до 440 нм, кюветы с толщиной оптического слоя 3 см.

4.1.2 Весы лабораторные общего назначения 2 класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88.

4.1.3 pH-метр любой модели с пределом допускаемой погрешности до ±0,05 ед. pH.

4.1.4 Колбы мерные вместимостью 1000, 500, 200, 100 и 50 см3 2 класса точности по ГОСТ 1770-74.

4.1.5 Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 10, 25, 50 см3 2 класса точности по ГОСТ 29227-91.

4.1.6 Государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов аммония ГСО 7015-93 ÷ 7017-93.

4.1.7 Цилиндры мерные вместимостью 500 см3 по ГОСТ 1770-74.

4.2 Вспомогательные устройства

4.2.1 Колбы плоскодонные вместимостью 500 см3 по ГОСТ 25336-82.

4.2.2 Воронки стеклянные для фильтрования по ГОСТ 25336-82.

4.2.3 Сушильный шкаф электрический общелабораторного назначения ОСТ 16.0.801.397-87.

4.2.4 Установка для обыкновенной перегонки или перегонки с водяным паром.

4.2.5 Электроплитка.

4.2.6 Колонка с катионитом КУ-2 или СБС.

4.2.7 Фильтр пористый по ГОСТ 9775-79.

4.2.8 Бумага индикаторная универсальная ТУ 6-09-1181-89.

4.2.9 Фильтры обеззоленные ("белая" или "синяя" лента) ТУ 6-09-1678-86.

4.3 Реактивы и материалы.

4.3.1 Аммоний хлористый ГОСТ 3773-72 (используется в случае отсутствия ГСО).

4.3.2 Реактив Несслера ТУ 6-09-2089-77.

4.3.3 Калий фосфорнокислый однозамещенный ГОСТ 4198-75.

4.3.4 Калий фосфорнокислый двузамещенный ГОСТ 2493-75.

4.3.5 Натрия гидроксид ГОСТ 4328-77.

4.3.6 Калия гидроксид ТУ 6-09-50-2322-77.

4.3.7 Натрий серноватистокислый ГОСТ 27068-86.

4.3.8 Цинк сернокислый ГОСТ 4174-77.

4.3.9 Калий-натрий виннокислый 4-х водный ГОСТ 5845-79.

4.3.10 Трилон Б ГОСТ 10652-73.

4.3.11 Калий марганцевокислый ГОСТ 20490-75.

4.3.12 Натрий тетраборнокислый ГОСТ 4199-76.

4.3.13 Квасцы алюмокалиевые ГОСТ 4329-77.

4.3.14 Кислота борная ГОСТ 9656-75.

4.3.15 Кислота серная ГОСТ 4204-77.

4.3.16 Аммиак водный ГОСТ 3760-79.

Все используемые реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

4.3.17 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

5.1 При определении аммонийного азота в сточных водах необходимо соблюдать правила техники безопасности выполнения работы в химической лаборатории, включая общие правила безопасности работы с кислотами и щелочами.

5.2 Химик-аналитик, выполняющий анализ, должен быть проинструктирован о мерах предосторожности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.0.004-90.

5.3 Правила электробезопасности при работе с электроустановками необходимо выполнять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019-79.

5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с требованиями ГОСТ 12.4.009-83.

Определение аммонийного азота в сточной воде может выполнять химик-аналитик, имеющий опыт работы в химической лаборатории не менее 2-х лет, освоивший данную методику выполнения измерения, и подтвердивший соответствие характеристик погрешности нормативам контроля точности по разделу 12.

Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб", или другой нормативной документации, утвержденной в установленном порядке.

Объем отбираемой пробы не менее 500 см3.

Анализ проводят в день отбора пробы. Если определение в день отбора не проводилось, пробу консервируют добавлением 1 см3 концентрированной серной кислоты на 1 дм3 пробы. Консервированная проба может храниться двое суток.

8.1 Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр подготавливают к работе как указано в паспорте на прибор.

8.2 Приготовление растворов.

8.2.1 Безаммиачная вода

Безаммиачную воду готовят одним из двух способов:

1) дважды перегнанную воду пропускают через колонку с катионитом КУ-2 или СБС;

2) вторично перегоняют дистиллированную воду, предварительно подкислив серной кислотой и добавив марганцевокислый калий до чёткой малиновой окраски.

Полученную воду проверяют на наличие ионов аммония реактивом Несслера по ГОСТ 6709-72 и используют для приготовления реактивов и разбавления проб.

8.2.2 Основной градуировочный раствор с массовой концентрацией ионов аммония 1 мг/см3.

Основной раствор готовится из стандартного образца состава водных растворов ионов аммония согласно инструкции по применению ГСО. В случае отсутствия ГСО основной раствор готовится из хлористого аммония, подготовленного по ГОСТ 4212-76.

2,9650 г хлористого аммония растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 см3 в небольшом количестве безаммиачной воды, а затем доводят до метки безаммиачной водой. Раствор хранят в банке тёмного стекла в течение года.

8.2.3 Рабочий градуировочный раствор с массовой концентрацией ионов аммония 0,005 мг/см3.

1 см3 основного раствора доводят до метки безаммиачной водой в мерной колбе вместимостью 200 см3. Применяется свежеприготовленным.

8.2.4 Боратный буферный раствор, pH = 9,5.

К 500 см3 раствора тетраборнокислого натрия концентрации C (Na2B2O7) = 0,025 моль/дм3 приливают 88 см3 раствора гидроксида натрия концентрации C (NaOH) = 0,1 моль/дм3 и разбавляют до 1 дм3 безаммиачной водой.

8.2.5 Тетраборнокислый натрий, водный раствор концентрации C (Na2B2O7 ∙ 10 h3O) = 0,025 моль/дм3.

9,5 г 10-водного тетраборнокислого натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 см3 безаммиачной водой.

8.2.6 Фосфатный буферный раствор, pH = 7,4.

В мерной колбе вместимостью 1000 см3 растворяют 14,3 г безводного однозамещённого фосфорнокислого калия и 68,8 г безводного двузамещённого фосфорнокислого калия безаммиачной водой.

8.2.7 Цинк сернокислый, водный раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.

100 г сульфата цинка растворяют в безаммиачной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3.

8.2.8 Трилон Б, водный раствор с массовой концентрацией 500 г/дм3.

10 г гидроокиси натрия растворяют в 60 см3 безаммиачной воды. К полученному раствору добавляют 50 г трилона Б и доводят до 100 см3.

8.2.9 Калий-натрий виннокислый, водный раствор, с массовой концентрацией 500 г/дм3.

Растворяют 50 г соли в безаммиачной воде, доводят объём той же водой до 100 см3. Полученный раствор кипятят до исчезновения реакции на аммиак. Затем охлаждают и доводят до 100 см3 безаммиачной водой.

8.2.10 Натрий серноватистокислый, водный раствор, с массовой концентрацией 3,5 г/дм3.

3,5 г серноватистокислого натрия растворяют в безаммиачной воде и разбавляют такой же водой до 1 дм3.

8.2.11 Борная кислота, водный раствор, с массовой концентрацией 40 г/дм3.

Растворяют 40 г борной кислоты в безаммиачной воде и разбавляют такой же водой до 1 дм3.

8.2.12 Серная кислота, водный раствор концентрации C (1/2 h3SO4) = 1 моль/дм3 (1 н).

27,3 см3 серной кислоты, пл. 1,84 г/см3 вносят небольшими порциями при перемешивании в 150 - 200 см3 безаммиачной воды в мерную колбу вместимостью 1000 см3.

8.2.13 Гидроксид натрия, раствор с массовой долей 40 %.

40 г гидроксида натрия растворяют в 60 см3 безаммиачной воды.

8.2.14 Гидроксид натрия, раствор с массовой долей 25 %.

25 г гидроксида натрия растворяют в 75 см3 безаммиачной воды.

8.2.15 Гидроксид натрия, водный раствор концентрации C (NaOH) = 1 моль/дм3.

40 г гидроксида натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 см3 в безаммиачной воде.

В ряд мерных колб вместимостью 50 см3 вносят 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 см3 рабочего градуировочного раствора ионов аммония, разбавляя примерно до половины колбы безаммиачной водой, прибавляют 0,5 см3 раствора калия-натрия виннокислого или трилона Б, перемешивают, затем добавляют 1 см3 реактива Несслера, доводят до метки безаммиачной водой и снова перемешивают. Получают растворы с концентрациями ионов аммония 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2 мг/дм3, соответственно. Одновременно готовится холостая проба: в мерную колбу вместимостью 50 см3, наполовину заполненную безаммиачной водой, вносят 0,5 см3 раствора калия-натрия виннокислого или трилона Б, 1 см3 реактива Несслера, доводят до метки безаммиачной водой, перемешивают. Через 10 минут измеряют оптическую плотность полученных растворов в кювете с толщиной оптического слоя 3 см при выбранной длине волны из диапазона от 425 нм до 440 нм на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре. В качестве раствора сравнения используется безаммиачная вода. Градуировочный график строят в координатах: оптическая плотность - массовая концентрация ионов аммония в фотометрируемой пробе.

Определение азота аммонийного в сточных водах производится одним из двух способов:

10.1 Определение без отгонки (при отсутствии мешающих примесей).

В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают такое количество фильтрованной сточной воды, чтобы в ней содержалось не более 0,06 мг ионов аммония, приливают 0,5 см3 раствора калия-натрия виннокислого или трилона Б, перемешивают, затем добавляют 1 см3 реактива Несслера, доводят до метки безаммиачной водой и перемешивают. Одновременно готовят холостую пробу и поступают как в п. 9.

10.2 Определение с отгонкой (при наличии мешающих примесей).

Отгонку аммиака из воды, содержащей легко гидрализуемые органические соединения, проводят при pH = 7,4, добавляя к пробе фосфатный буферный раствор. В присутствии цианатов и большинства азотсодержащих органических соединений следует использовать боратный буферный раствор pH = 9,5. При необходимости анализа сточных вод предприятий, оборудующих в процессе производства фенолы (сбрасывающие фенол содержащие сточные воды), к пробе добавляют раствор гидроксида натрия с массовой долей 40 % до pH = 9,5. Если присутствуют вещества, гидролизующиеся в щелочной среде, то отгонку надо провести дважды: сначала при pH = 7,4, собирая отгон в разбавленный раствор серной кислоты, потом подщелочить этот отгон до сильнощелочной реакции и отогнать повторно, собирая отгон в раствор борной кислоты или безаммиачную воду.

Перегонку исследуемых проб проводят в комнате, воздух которой не содержит аммиака. Если проба содержит большое количество взвешенных веществ или нефтепродуктов, её предварительно фильтруют через фильтр "белая лента".

В колбу для отгона помещают 400 см3 анализируемой пробы или отгона при pH = 7,4 или меньший объём, доведенный до 400 см3 безаммиачной водой. В зависимости от предполагаемых загрязнений затем приливают 25 см3 буферного раствора pH = 9,5 или 20 см3 раствора гидроксида натрия с массовой долей 40 %. В приемник наливают 50 см3 раствора борной кислоты и устанавливают объем жидкости так, чтобы конец холодильника был погружен в неё, добавляя при необходимости безаммиачную воду. Отгоняют примерно 300 см3 жидкости, отгон количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют водный раствор серной кислоты концентрации C (1/2 h3SO4) = 1 моль/дм3 до pH = 6 и разбавляют до метки безаммиачной водой.

Отбирают аликвоту анализируемой пробы и далее поступают как в 10.1.

11.1 Расчёт массовой концентрации аммонийного азота, выраженной в мг/дм3, в исследуемой пробе воды проводят по формуле:

где: K - коэффициент градуировочного графика;

ΔD - оптическая плотность рабочей пробы за вычетом холостой пробы;

V1 - объём сточной воды, взятой для отгона, см3;

V2 - объём дистиллята (отгона), см3;

V3 - часть объёма дистиллята (отгона), взятая для анализа, см3;

0,78 - коэффициент пересчета из концентрации по ионам аммония в концентрацию по аммонийному азоту.

где: CГ - массовая концентрация ионов аммония в i-той точке графика, мг/дм3;

Dраб. - оптическая плотность на графике для этой точки;

Dхол. - оптическая плотность на графике для CГ = 0 мг/дм3.

При необходимости проверки приемлемости результатов измерений в условиях повторяемости (например, по требованию заказчика или в случае анализа сложных проб) получают два результата измерений массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония) в пробах сточных вод по разделу 10 в условиях повторяемости. Проверяют приемлемость результатов измерений с1 и с2, сравнивая расхождение между ними с пределом повторяемости r (см. таблицу 2). Если полученное значение расхождения не превышает предела повторяемости, то за результат измерений массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония) в пробе сточной воды принимают среднее из двух полученных значений с1 и с2. В противном случае процедуру повторяют.

(Измененная редакция. Изм. от 29.06.2005 г.)

11.2 Форма представления результатов измерений.

Результаты измерения массовой концентрации аммонийного азота в анализируемых пробах сточной воды в документах, предусматривающих их использование, представляют в виде:

C ± Δ, мг/дм3 при P = 0,95

12.1 Контроль стабильности результатов измерений

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, раздел 6, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности и контроля стабильности правильности рутинного анализа. Средство контроля готовят из ГСО состава водных растворов аммонийного азота (ионов аммония) и дистиллированной воды и анализируют согласно разделу 10. При построении контрольных карт для расчета пределов действия и предупреждения используют значения стандартных отклонений промежуточной прецизионности при различиях по факторам «время», «оператор», «оборудование», приведенные в таблице 2.

Таблица 2

Диапазон измерений массовой концентрации аммонийного азота, (ионов аммония), мг/дм3	Предел повторяемости r, мг/дм3	Стандартное отклонение промежуточной прецизионности (при различиях по факторам «время», «оператор», «оборудование»), σ1(Т,О,Е) мг/дм3
от 0,15 до 1,2 (от 0,2 до 1,5)	0,26С	0,13С
св. 1,2 до 60 (св. 1,5 до 80)	0,09С + 0,2	0,05С + 0,1
св. 60 до 120 (св. 80 до 150)	0,09С	0,05С

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе повторяют градуировку прибора, проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Периодичность проведения контроля стабильности результатов измерений устанавливают индивидуально для каждой лаборатории в соответствии с документами по внутрилабораторному контролю качества результатов анализа.

(Новая редакция. Изм. от 29.06.2005 г.)

12.2 Оперативный контроль точности результатов измерений.

При внедрении методики в практику работы лаборатории проводят контроль точности результатов измерений массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония), используя метод добавок в пробы сточных вод, анализируемых в лаборатории. В качестве добавок используются растворы, приготовленные из ГСО состава водных растворов ионов аммония. Величина добавки рассчитывается таким образом, чтобы полученное после введения добавки значение массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония) в пробе (C) удовлетворяло условию:

Ск = (1,5 ÷ 2)Ср,

где Cр - массовая концентрация аммонийного азота (ионов аммония) в пробе до введения добавки;

Cк - полученное после введения добавки значение массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония), мг/дм3.

Анализ пробы с добавкой производят в тех же условиях, что и исходной пробы.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

где Cд - действительное значение массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония) в добавке;

K - норматив оперативного контроля точности.

Значения норматива оперативного контроля точности рассчитываются по формуле:

где Δ, Δр - значение характеристик погрешности, соответствующие массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония) в пробе с добавкой и пробе без добавки, приведенные в таблице 1.

При превышении норматива оперативного контроля точности эксперимент повторяют. В случае повторного превышения норматива K выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и решают вопрос о целесообразности использования внедряемой методики.

После внедрения МВИ в практику работы лаборатории при необходимости проверки приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят межлабораторные сравнительные испытания с использованием данной методики для оценки стандартного отклонения воспроизводимости (см. приложение А). В случае невозможности организации межлабораторных сравнительных испытаний допускается, согласно МИ 2336-2002, оценить значение стандартного отклонения воспроизводимости, σR, по формуле: σR = 1,2∙σ1(Т,О,Е). Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, пункт 5.3. Сопоставление альтернативных методов измерений проводят по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 8.

(Измененная редакция. Изм. от 29.06.2005 г.)

(информационное)

Результаты межлабораторных сравнительных испытаний

Оценки стандартных отклонений повторяемости и воспроизводимости

В таблице А.1 представлены данные по результатам межлабораторных сравнительных испытаний (МСИ), проведенных Органом по аккредитации ЦИКВ среди аккредитованных лабораторий и обработанных в соответствии с п. 7.4 ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002. Представленные данные не применимы для обобщений.

Таблица А.1

Наименование образца	Дата МСИ	р	n	y, мг/дм3	sr, мг/дм3	sr, %	sR, мг/дм3	sR, %
Контрольный образец	22.12.2004	13	1	0,73	-	-	0,04	5,3
Контрольный образец	27.02.1996	12	2	2,5	0,08	3	0,10	4,0

р - количество лабораторий;

п - количество измерений, полученных в каждой лаборатории;

у - общее среднее значение массовой концентрации азота аммонийного в образце;

sr - оценка стандартного отклонения повторяемости результатов измерений;

sR - оценка стандартного отклонения воспроизводимости результатов измерений.

СОГЛАСОВАНО:

Заместитель директора	_______________ подпись	С.А. Виноградов

Начальник ЛХМАВ	_______________ подпись	Л.Ю. Лукьянчикова

Начальник ОМ	_______________ подпись	Л.С. Котова

СОДЕРЖАНИЕ

files.stroyinf.ru

Приближенное определение аммонийного азота в воде.

Биология Приближенное определение аммонийного азота в воде.
просмотров - 511

И водоисточниках

Определение химических примесей к воде в водоемах

В поверхностных водах аммонийный азот образуется в первой стадии минерализации азотсодержащих органических веществ. Вместе с тем, аммонийный азот отмечают, в воде открытых водоемов при восстановлении окисленных форм минерального азота. Такой процесс возникает при отсутствии или пониженном содержании кислорода в придонных слоях прудов и водохранилищ.

В хозяйственно - фекальных сточных водах аммонийный азот составляет десятки миллиграммов на 1 л, то есть в сотни и даже в тысячи раз больше, чем его содержится обычно в воде рек и озер.

В чистой воде допускают наличие только следов аммонийного азота.

Более подходящим по чувствительности и точности является метод

определения аммонийного азота с реактивом Несслера, представляющий собой щелочной раствор двойной соли (К2НgJ4). С небольшим количеством солевого аммиака реактив Несслера дает желтое окрашивание от образующего йодистого меркураммония:

Nh4 + 3KOH + 2KHgJ4 ----- h3HgJo + 7KJ + 2h3O

В случае если аммиака содержится несколько десятков миллиграммов в 1 л, то от прибавления реактива Несслера образуется оранжевый осадок. Соли кальция и в особенности соли магния с реактивом Несслера дают опалесценцию, а при более высокой концентрации — осадок.

Природные воды обычно содержат соли кальция и магния. По этой причине при определении аммонийного азота их необходимо предварительно удалять осаждением или для удержания их в растворе добавляют раствор сегнетовой соли.

При определении аммиака крайне важно проверять содержание аммиака в дистиллированной воде и реактивах, избегать загрязнения воздуха рабочего помещения аммиаком.

Реактивы. 1. Безаммиачная вода — получают вторичной перегонкой дистиллированной воды, предварительно подкисленной 1 — 2 мл серной кислоты (удельного веса 1,84), или прибавлением соды к дистиллированной воде с последующим выпариванием 1/4 объема ее.

2. Реактив Несслера: 50 г йодистого калия растворяют в 50 мл безаммиачной воды, 30 г сулемы растворяют в 150 мл нагретой до кипения безаммиачной воды. Горячий раствор сулемы добавляют к раствору йодистого калия до появления нерастворимого красного осадка. Затем раствор фильтруют через стеклянную вату и слой прокаленного асбеста. В фильтрат вносят 150 г чистого едкого калия, растворенного в 300 мл безаммиачной воды. К полученному раствору прибавляют безаммиачную воду (до объёма 1л) и 5 мл насыщенного раствора сулемы.

Реактив оставляют в затемненном месте до полного осветления, хранят его в темноте в хорошо закрытой корковой пробкой стеклянной посуде. Перед употреблением раствор берут пипеткой сверху.

При отсутствии сулемы реактив Несслера готовят так.

В фарфоровой ступке растирают 10 г йодистой ртути с небольшим количеством воды, смывают кашицу в склянку, прибавляют 5 г йодистого калия и охлажденный раствор щелочи (20 г едкого калия в 50 мл дистиллированной воды), смешивают и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 мл, Оставляют на трое суток, сливают с осадка и хранят в темном месте.

3. Сегнетова соль: 500 г сегнетовой СОЛ71 (виннокислый калий—натрий NaKC4h5O * 4h3O), предварительно растертой в ступке, растворяют при нагреваний в воде и доводят объем до 2 л, затем прибавляют 50 мл реактива Несслера для удаления аммиака. Раствору дают отстояться в течение трех суток, после чего делают пробу на осаждение аммиака реактивом Несслера.

Ход определения. В пробирку диаметром 13—14 мм наливают 10 мл исследуемой воды, 0,3 мл сегнетовой соли и затем 0,2 мл реактива Несслера. Через 10 минут определяют приблизительное содержание аммиачного азота͵ пользуясь данными таблицы 10.

Т а б л и ц а 10

Приближенное содержание аммонийного азота

В случае если в 1 л воды содержится менее 0,2 мг аммонийного азота͵ наблюдение следует проводить еще через 15 — 20 минут. При содержании в воде аммонийного азота более 4 мг в раствор прибавляют реактив Несслера вдвое больше, чем указано выше.

Определение азота нитритов в воде. Присутствие нитритов в воде обусловливается бактериальным окислением аммиачного азота или восстановлением нитратного азота при недостатке в воде кислорода,

В чистых поверхностных водах азот нитритов не превышает 0,001— 0,01 мг/л (следы)- Содержание азота нитритов в количествах сотых, а тем более десятых долей миллиграмма на 1 л является весьма нежелательным показателем качества воды. 51

Качественная проба. Азотистая кислота разлагает йодистоводородную кислоту с выделением свободного йода. Выделяющийся йод окрашивает крахмал в синий цвет.

2KNO2 + h3CO4 =K2SO4 + 2HNO2

2KJ +h3CO4 = K2CO4 + 2HJ

2HJ + 2HNO2 = 2J +2NO + 2h3O

В пробирку наливают 1 10 мл исследуемой воды, туда же добавляют две капли серной кислоты (1 : 3), три капли 3%-ного раствора йодистого калия и столько же крахмала. Содержимое пробирки встряхивают. Синее окрашивание указывает 1 т присутствие в воде солей азотистой кислоты.

Количественно нитриты в воде определяют по методу Грисса ( с точностью до 0,001 мг/л). Выполнение анализов по этой методике требует особого внимания к чистоте посуды, бумаги и реактивов.

Реактивы;1) раствор сульфаниловой кислоты — в 150 мл 12%,-но уксусной кислоты растворяют 0,5 г чистой сульфаниловой кислоты; 2) раствор альфанафтиламина — 0,25 альфанафтиламина кипятят несколько минут в 20 мл воды, затем пропускают через хорошо промытый фильтр в колбу со 150мл 12% -ной уксусной кислой; 3) нитратный реактив (Грисса) — 50мл раствора сульфаниловой кислоты и раствора альфанафтиламина смешивают и хранят в склянке с хорошо притертой пробкой в темном месте; раствор должен быть заметно окрашен, для обесцвечивания в него можно добавлять небольшое количество цинковой пыли.

Данный метод основан на образовании диазосоединений из нитритов и ароматических аминов; диазосоединения с солями ароматических аминов дают яркое окрашивание.

В пробирку наливают 10 мл исследуемой воды и 0,5 мл реактива Грисса. Через 20 минут по степени окраски определяют содержание азота нитритов, пользуясь данными таблицы 11.

Таблица 11

Окрашивание при наблюдении сбоку	Окрашивание при наблюдении сверху	Содержание азота нитритов (в мг/л)
Нет Нет Нет Очень слабо-розовое Слабо-розовое Светло – розовое Сильно – розовое Малиновое	Нет Едва уловимое розовое окрашивание по сравнению с дистиллированной водой Едва заметное розовое окрашивание Слабо-розовое Светло – розовое Розовое Малиновое Ярко-малиновое	< 0/001 0,002 0,004 0,02 0,04 0,07 0,20 0,40

Определение азота нитратов с сульфофеноловой кислотой. Присутствие в воде, одновременно аммиака, нитритов и нитратов указывает на то, что азотсодержащие вещества находятся в стадий минерализации; такая вода считается подозрительной. Наличие в воде только одних нитратов указывает на полную минерализацию аммиачных соеди40 40 мг/л

Допустимое содержание нитратов в воде 30-40 мг/л.

Ход определения. В пробирку бесцветного стекла вливают 1 мл исследуемой воды и накапывают из пипетки 1 мл сульфофеноловой кислоты так, чтобы капли ее падали на поверхность воды. После этого Содержимое пробирки перемешивают и через 20 минут определяют степень окраски. Учитывая зависимость отсодержания нитратов появляется разной интенсивности желтая окраска. Содержание азота нитратов определяют по таблице 12.

Таблица 12

Определение хлоридов в воде. В питьевой воде хлориды чаще встречаются в виде хлористого натрия. Οʜᴎ бывают органического и происхождения. Наличие в воде хлоридов органического происхождения указывает на ее загрязнение, особенно если наряду с хлоридами обнаруживают аммиак, нитриты и др. В случае если хлориды минерального происхождения не портят вкус воды, то они не имеют санитарного значения.

Качественная проба. Принцип определения основан на реакции между хлором хлористых соединений и азотнокислым серебром. В результате получается хлористое серебро — почти нерастворимое соединение в виде беловатой мути или осадка

NaCI +AgNO3 = AgCI + NaNO3

Реактивы: азотная кислота͵ свободная от хлора, и 10%-ное азотнокислое серебро.

В пробирку наливают 10 мл исследуемой воды, в нее же добавляют две капли разведенной азотной кислоты и три капли азотнокислого серебра. Образование белой мути указывает на присутствие в воде хлоридов.

Определение окисляемости воды (определение количества кислорода в миллиграммах, ĸᴏᴛᴏᴩᴏᴇ требуется для окисления органических веществ в 1 л воды). Данный метод используют для определения растворенных и взвешенных в воде органических веществ.

Вода, имеющая окисляемость свыше 3 мг кислорода на 1л, не может быть признана вполне доброкачественной. Окончательную санитарную оценку ее можно сделать только по совокупности данных санитарно-зоогигиенических исследований.

Принцип метода основан на том, что раствор марганцовокислого калия в присутствии веществ, способных окисляться, выделяет кислород.

Реактивы: серная кислота (1:3) и 0,01 N раствор марганцовокислого калия.

В пробирку набирают 10 мл исследуемой воды, в нее прибавляют 10 капель (0,5 мл) разведенной серной кислоты и 20 капель (1 мл) 0,01 N раствора марганцовокислого калия. После перемешивания содержимое пробирки оставляют при температуре выше 20° в течение 20 минут или при температуре 10—20° — 40 минут.

Окисляемость воды определяют с учетом следующих данных (табл. 13).

Т а б л и ц а 13

В воде окисляемостью более 6 мг/л кислорода цветовые оттенки неустойчивы и дают значительное расхождение с количественным определением. В таких случаях данные бывают уточнены при повторном определении после разбавления исследуемой воды дистиллированной водой с окисляемостью ниже 1 мг/л. В случае если воду разбавляют равным количеством дистиллированной воды, то получаемые результаты удваивают.

Определение сульфатов по методу А. В. Озерова. В воде сульфаты встречаются в виде солей щелочных и щелочноземельных металлов'. В отдельных случаях они встречаются как продукты разложения органических веществ животного происхождения. Чаще всего сульфаты в воде минерального происхождения.

Допустимое содержание их в воде не более 80 мг/л.

В больших дозах сульфаты натрия вызывают слабительное действие.

Реактивы: 25%-ный раствор соляной кислоты и 10%-ный раствор хлористого бария.

Принцип определения. После обработки воды, содержащей примесь сульфатов, хлористым барием образуется почти нерастворимый мелкокристаллический осадок.

В стаканчик (диаметром 28 мм) из бесцветного стекла с плоским дном наливают 10 мл исследуемой воды. Мутную воду предварительно фильтруют. Исследуемую воду подкисляют двумя каплями соляной кислоты и добавляют пять капель раствора хлористого бария. Содержимое стаканчика смешивают. Через мутноватый слой воды смотрит на шрифт (табл. 14) при дневном или электрическом освещении и определяют содержание сульфатов.

Таблица 14

oplib.ru