Поляризованная вода. Поляризация воды может происходить под действием теплоты

Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Поляризованная вода


Поляризация - молекула - вода

Поляризация - молекула - вода

Cтраница 1

Поляризация молекул воды ионом Э выражается в их ориентации и затем деформации. Если бы основное значение имел первый фактор, число поляризованных ионом Э молекул воды должно было бы быть тем больше, чем выше его заряд. По аналогии с гидроокисями металлов можно было бы в этом случае ожидать, что пяти -, шести - и семивалеитные Э дадут гидраты состава соответственно Э ( ОН) 5, Э ( ОН) о, Э ( ОН) 7 и притом лишь со слабокислотными свойствами. Напротив, при преобладающем значении второго фактора число притянутых молекул воды должно было бы быть минимальным, деформация же их, а следовательно и кислотность ЗОН - сильно выраженной.  [1]

Поляризация молекул воды ионом Э выражается в их ориентации и затем деформации. Если бы основное значение имел первый фактор, число поляризованных ионом Э молекул воды должно было бы быть тем больше, чем выше его заряд. По аналогии с гидроокисями металлов можно было бы в этом случае ожидать, что пяти -, шести - и семивалентные Э дадут гидраты состава соответственно Э ( ОН) 5, Э ( ОН) б, Э ( ОН) 7 и притом лишь со слабокислотными свойствами. Напротив, при преобладающем значении второго фактора число притянутых молекул воды должно было бы быть минимальным, деформация же их, а следовательно, и кислотность ЗОН - сильно выраженной.  [2]

Поляризация молекул воды положительным ионом Э выражается в их ориентации и затем деформации. Если основное значение имеет первый фактор, число поляризованных ионов Э молекул воды должно быть тем больше, чем выше его заряд. По аналогии с гидроксидами металлов в этом случае можно ожидать, что пяти -, шести - и семивалентные Э дадут гидраты состава соответственно Э ( ОН) 5, Э ( ОН) 6, Э ( ОН) 7 и притом лишь со слабокислотными свойствами. Напротив, при преобладающем значении второго фактора число притянутых молекул воды должно быть минимальным, деформация же их, а следовательно, и кислотность ЗОН - сильно выраженной.  [3]

Вопрос о поляризации молекул воды ионами обсуждался также Вдо-венко и Суглобовым [88] в связи с изучением растворимости солей уранилэ методом ИК-спектроскопии.  [5]

Выше упоминалось, что магнитная обработка уменьшает гидратацию в связи с увеличением поляризации молекул воды и изменением ее структуры. Последние могут нарушить циркуляцию воды и вызвать местные перегревы, поэтому перед магнитной обработкой нагревательные поверхности котлов должны быть тщательно очищены от накипи, а во избежание чрезмерного повышения содержания шлама в связи с разрушением накипи в недоступных для чистки местах в первый период эксплуатации производят более частые продувки, чем это следует из ориентировочных расчетов по приведенным формулам.  [6]

Сделанное рассмотрение подводит к выводу, что повышение степени ковалентности только тогда способствует росту v (, когда происходит за счет поляризации молекулы воды катионом.  [7]

В отличие от чистой воды, где благодаря равноценности всех молекул прецессии в идентичных атомах практически одинаковы, в растворах ( и других водно-дисперсных системах) в виду различия поляризации молекул воды электрическими полями ионов, идентичные атомы и электронные облака не прецессируют с одинаковой частотой. Смещение электронных облаков в молекулах, непосредственно окружающих ион, в молекулах, прилегающих к гидратирован-ному иону и в свободных молекулах, далеко отстоящих от иона и сохраняющих структуру воды, различно. По этой причине внутреннее магнитное поле, индуцированное под воздействием внешнего магнитного поля, в различных точках не будет одинаковым.  [8]

Даже если допустить в соответствии с изложенным рассуждением, что в вычислениях следует использовать для непосредственно соприкасающихся с ионами слоев воды значение е 4 - 5, нельзя предложить надежную модель, объясняющую значение энергии этой части гидратации, поскольку не известно, каким образом влияют на ориентацию и поляризацию молекул воды другие молекулы воды и как сказывается присутствие других ионов. Предложить удовлетворительную модель для объяснения числа и состояния молекул воды в первой гидратной оболочке ионов можно, только-приняв упрощающие допущения. Правильность такого подхода, однако, сомнительна, тем более что значения энергии, вычисленные на основе представляющихся разумными ( на основе разных экспериментальных фактов) допущений, оказываются различными даже при сравнимых условиях. Тем не менее можно предположить по крайней мере, что энергия связи молекул воды в первом слое вокруг одноатомных катионов высока по сравнению со средней тепловой энергией. Таким образом, эти молекулы воды перемещаются вместе с ионами. Во втором слое, однако, связь значительно слабее, и ее энергия достигает значения средней тепловой энергии молекул воды только в случае малых многозарядных ионов.  [9]

К ним относятся поляризация молекул воды в поле иона ( сдвиг в слабое поле для С и А -), перераспределение зарядов в связи О - Н вследствие взаимодействия с окружающими поляризуемыми ионами ( низкопольный сдвиг), разрыв водородных связей ( высокопольный сдвиг), образование водородных связей в результате гидрофобной гидратации ( сдвиг в слабое поле) и ассоциация ионов. Значение факторов, индуцирующих разрыв связей, выявляется при сравнении с аналогичными эффектами в жидком аммиаке, в котором все сдвиги, во-первых, низкопольные, во-вторых, зависят главным образом от катионов и, в-третьих, возрастают при уменьшении радиусов ионов [16], Именно таково ожидаемое поведение, обусловленное поляризационным вкладом, который в случае воды должен быть сходным. Поскольку а имеет преимущественно положительные значения, отсюда следует, что процент разрыва водородных связей большой. Рост положительного значения а с ионным радиусом означает отрицательную гидратацию. Высокопольный сдвиг, индуцированный катионами R4N - t -, которые по данным многих других методов представляют собой центры сильной гидрофобной гидратации ( т.е. усиление образования водородных связей), и низкопольные сдвиги до сих пор могут быть объяснены согласно теории гидрофобных веществ в водных растворах. В следующем разделе предлагаются возможные объяснения этих эффектов.  [10]

В процессе дегидратации поляризация молекул воды, координированных вокруг редкоземельных ионов, постепенно усиливается, пока одна молекула воды на содалитовую ячейку не окажется ионизированной, образуя ион гидроксила и протон.  [11]

В процессе дегидратации поляризация молекул воды, координированных вокруг редкоземельных ионов, постепенно усиливается, пока одна молекула воды на содалитовую ячейку не окажется ионизированной, образуя ион гидроксила и протон.  [12]

Эти оценки полностью согласуются с элементарными электростатическими вычислениями при использовании модели точечных диполей. Согласно таким вычислениям, поляризация молекулы воды может давать существенный вклад в этот процесс. Ранее при изучении ионизации щелочных металлов замечено, что небольшие добавки ацетилена в горючую смесь приводят к более быстрому установлению равновесного уровня ионизации. По всей видимости, это связано с образованием в зоне реакции ионов Н30 и с последующим процессом передачи заряда атому натрия. Однако Шофилд [144] показал, что такой механизм может эффективно проявить себя только при малой степени ионизации металлов - порядка нескольких процентов. Результаты его экспериментов при больших степенях равновесной ионизации ( 10 - 70 %) свидетельствуют о незначительном влиянии добавок ацетилена в катализе процесса ионизации.  [13]

Особенно ценную информацию дает химический сдвиг сигнала протонного резонанса растворителя в зависимости от концентрации электролита и состава смеси. Химический сдвиг, вызванный ионами в водном растворе, является по существу, результатом двух факторов: поляризации молекул воды и разрушения водородных связей в воде. Увеличивающаяся сольватация катионов водой вызывает ( например, вследствие уменьшения электронного экранирования ядер водорода) сдвиг резонансного сигнала протона в Й2О к более слабым магнитным полям относительно чистой воды. Увеличивающаяся сольватация анионов водой чаще всего также ведет к сдвигу к более слабым полям. Анионы оказывают большее влияние, чем катионы, потому что протонные растворители особенно хорошо сольватируют анионы, а протон из-за его незначительного размера может очень близко подойти к аниону. Напротив, разрушение водородных связей воды ионами из-за увеличивающейся электронной плотности у протона ведет к сдвигу резонансного сигнала в более сильное магнитное поле. Таким образом, наблюдаемый химический сдвиг является довольно сложной величиной, зависящей от нескольких, отчасти противоположных факторов.  [14]

Влияние ионов на структуру воды связано с их гидратацией. Различают ближнюю гидратацию ( взаимодействие иона с ближайшими к нему молекулами воды) и дальнюю гидратацию - поляризацию более отдаленных молекул воды. Характеристикой ближней гидратации является отношение времени пребывания молекулы воды в ближайшем окружении иона ко времени нахождения ее в положении равновесия с другими молекулами в невозмущенной структуре воды. На основании данных о растворимости солей и теплотах гидратации ионов установлено, что на связь одной молекулы с катионом в зависимости от его заряда ( 1, 2 или 3) приходится соответственно 42, 126 или 420 кДж / моль. В последнем случае гидратиро-ванный катион похож на химическое соединение.  [15]

Страницы:      1    2

www.ngpedia.ru

Поляризация воды может происходить под действием теплоты

Рис. 1. «Профиль» теплового потока в исследуемой системе, к которой приложена разность температур 475 и 325 К. Значение теплового потока 2,6*10^10 Вт/м2. Слова «горячий» и «холодный» показывают расположение термостатов — в данном случае областей системы с постоянной температурой. Рисунок из обсуждаемой статьи в Phys. Rev. Lett.

Теоретические расчёты физиков показывают, что такой диэлектрик, как вода, можно поляризовать, создав в нём постоянную разность (градиент) температур. При этом электрическое поле в воде может достигать огромного значения — порядка 108 В/м.

Разность температур, приложенная к границам некоторой системы, способна генерировать в ней электрический ток. Это явление физики называют эффект Зеебека. Правда стоит оговориться, что речь идёт о «неоднородной» системе, точнее контакте двух различных металлов. Ясно, что в случае «однородной» системы, когда разность температур приложена к металлу, электрический ток возникать не будет.

Что будет в случае, когда градиент температуры будет создаваться в диэлектрике? Казалось бы, свободных носителей заряда нет, а потому отсутствие электрического тока очевидно. Однако, как оказалось, будет наблюдаться другой электрический эффект — поляризация диэлектрика. Известно, что молекулу диэлектрика можно представить как маленький диполь. В работе Water Polarization under Thermal Gradients норвежских и английских учёных показывается, что дипольные моменты молекул диэлектрика, в котором создаётся постоянная разность температур, упорядочиваются и ориентируются в направлении области с меньшей температурой.

Но обо всём по порядку. Рассматриваемая работа является чисто теоретической и, как понятно из названия, объектом исследований стал наиболее известный диэлектрик — вода. В своих расчётах авторы используют аппарат неравновесной термодинамики, при этом вода заменяется моделью под названием Central Force Model (модель центральной силы). Создаваемый градиент температуры выводит систему из состояния термодинамического равновесия, поэтому использование неравновесной термодинамики оправдано. Чем же тогда обусловлено использование Central Force Model для рассмотрения свойств воды? Всё это необходимо для более упрощённого количественного описания свойств воды, в том числе и в условиях прохождения через неё теплоты. Сама модель центральной силы была предложена сравнительно недавно (в 1975 году) американскими учёными Ховардом Лембергом и Фрэнком Стилинджером. Их работа была опубликована в Journal of Chemical Physics под названием Central-force model for liquid water. Несмотря на упрощения в описании свойств воды в рамках данной модели, доказательством её пригодности может служить тот факт, что посчитанная диэлектрическая проницаемость воды в рамках Central Force Model εtheor = 82 слабо отличается от экспериментального значения εexp = 78,3.

Возвращаясь к обсуждаемой работе, отметим, что исследуемая система представляла собой прямоугольный параллелепипед — «ящик» с размерами Lx = 5Ly = 5Lz, где Lz = 19,73 Å или (второй вариант «ящика») Lx = 10Ly = 10Lz, где Lz = 14,79 Å, где Lx,y,z — длина, ширина и высота соответственно. В этих ящиках находилось соответственно 1280 и 3240 молекул воды. Градиент температуры создавался вдоль оси х. «Профиль» распространения тепла в системе показан на рисунке 1. Постоянство температур можно регулировать с помощью термостатов, располагая их по бокам и в середине системы.

Предполагается, что температура на торцах моделируемой системы размером Lx = 5Ly = 5Lz составляет 475 К, в середине «ящика» 325 К, что соответствует тепловому потоку 2,6·1010 Вт/м2, либо (второй случай) 450 К и 350 К с тепловым потоком, равным 1,4·1010 Вт/м2. В обоих случаях вода находилась под давлением 1400 атмосфер.

Чтобы проверить, насколько методы неравновесной термодинамики адекватно описывают рассматриваемую систему, находящуюся в таких условиях, авторы рассчитали температурную зависимость плотности воды (рис. 2.).

Рис. 2. Температурная зависимость плотности воды, теоретически рассчитанная в случае, когда тепловой поток равен 2,6*10^10 Вт/м2 (пустые круги) и 1,4*10^10 Вт/м2 (чёрные круги). Сплошная красная кривая — экспериментальная зависимость. Давление в системе равно 1400 атмосфер. Совпадение теоретических и экспериментальной кривых, по мнению авторов, говорит о применимости методов неравновесной термодинамики для данной задачи. Рисунок из обсуждаемой статьи в Phys. Rev. Lett.

Пустые и зарисованные круги на графике отвечают тепловым потокам 2,6·1010 Вт/м2 и 1,4·1010 Вт/м2 соответственно. Сплошная красная линия — экспериментальная кривая. Как видно, согласие теоретического описания и экспериментальных данных явно просматривается, а значит, в дальнейшем, теоретическая модель, базирующаяся на методах неравновесной термодинамики, должна давать правильные результаты.

Основной результат работы можно представить в виде графика зависимости напряжённости электрического поля вдоль направления созданного градиента температуры в исследуемой системе (рис. 3).

Рис. 3. Распределение напряжённости электрического поля вдоль направления градиента температуры для случая, когда поток тепла составляет 2,6*10^10 Вт/м2 (градиент температуры ∇T1=3 К/Å ) (чёрные квадраты) и 1,8*10^10 Вт/м2 (градиент температуры ∇T2=2 К/Å) (синие круги). Сплошная синяя линия отвечает напряжённости, создаваемой тепловым потоком 1,8*10^10 Вт/м2, полученной с помощью равенства Ex,2 = Ex,1 (∇T2/∇T1) (см. пояснения в тексте). Рисунок из обсуждаемой статьи в Phys. Rev. Lett.

Здесь чёрными квадратами показана напряжённость электрического поля в системе, когда поток тепла равен 2,6·1010 Вт/м2 (градиент температуры 3 К/Å), синими квадратами напряжённость для потока 1,8·1010 Вт/м2 ( градиент температуры 2 К/Å). Таким образом, создавая градиент температуры около 1010 К/м можно создать напряжённость электрического поля в воде порядка величины 108 В/м.

Более того, неравновесная термодинамика предсказывает линейную зависимость между приложенным к системе градиентом температуры ∇T и создаваемой напряжённостью электрического поля Ex: . Чтобы проверить это равенство, авторы с его помощью рассчитали зависимость напряжённости электрического поля для теплового потока 1,8·1010 Вт/м2 в предположении, что зависимость Ex (x) для теплового потока 2,6·1010 Вт/м2 известна. Синяя сплошная кривая на рисунке 3 показывает результаты расчета. Нетрудно видеть, что посчитанная ранее координатная зависимость напряжённости электрического поля (синие круги) и зависимость Ex (x) для теплового потока 1,8·1010 Вт/м2, полученная с помощью соотношения, практически совпадают.

В заключении остаётся лишь один вопрос, который необходимо выяснить, а именно, что заставляет молекулы воды упорядочиваться под действием теплоты? Не вдаваясь в подробности сложных понятий неравновесной термодинамики, данный эффект можно объяснить следующим образом: общеизвестно, что любая термодинамическая система, находящаяся в неравновесии с окружающей её средой, стремится найти «устойчивое» состояние. Так вот, благодаря поляризации диэлектрика, система как бы оказывает сопротивление при распространении теплоты, стремясь таким образом скомпенсировать неравномерное распределение температуры внутри себя.

Что касается экспериментальной проверки полученных результатов, то авторами предлагается вариант искать описанную поляризацию не только в воде, но и, например, в наночастицах металла, подвергаемых электромагнитному излучению. В таком случае может быть создан градиент температуры 108 К/м, приводящий к значению напряжённости электрического поля порядка 106 В/м. Подобный эффект может быть также измерен и в биологических клетках. Речь идёт о недавно обнаруженном явлении наблюдения температурного градиента между Са2+-АТФазой и окружающим раствором порядка 106 К/м, что должно приводить к возникновению напряжённости электрического поля ~104 В/м.

Источник: Fernando Bresme, Anders Lervik, Dick Bedeaux and Signe Kjelstrup. Water Polarization under Thermal Gradients // Physical Review Letters, 101, 020602 (2008).

Юрий Ерин

elementy.ru

Поляризация молекул воды - Справочник химика 21

    Поляризация молекулы воды происходит потому, что [c.104]

    Рассмотренные ранее процессы взаимодействия молекул воды с ионами и атомами в кристаллогидратах ( 53) показывают, что эти молекулы могут подобным же образом взаимодействовать и с ионами или атомами, содержащимися в поверхностном слое кристалла или стекла. Взаимодействие может приводить к образованию более или менее прочной донорно-акцепторной связи и водородной связи или ионо-дипольной связи, причем наряду с типичными случаями здесь возможны и переходные формы взаимодействия, когда деление соединений по характеру связи становится условным. Такое взаимодействие, связывая молекулу воды с поверхностью кристалла, вызывает преимущественную ориентацию ее относительно поверхности, способствуя образованию упорядоченного расположения молекул относительно поверхности. Рассмотренное взаимодействие может вместе с тем вызывать дополнительную поляризацию молекул воды, что повышает их способность связывать другие молекулы воды, расположенные дальше от поверхности, увеличивая полярность этих молекул, но уже в меньшей степени. Это в свою очередь усиливает связь с ними следующих молекул воды, ио еще в меньшей степени. [c.379]

    Поляризация молекул воды положительным ионом Э выражается в их ориентации и затем деформации. Если основное значение имеет первый фактор, число поляризованных ионов Э молекул воды должно быть тем больше, чем выше его заряд. По аналогии с гидроксидами металлов в этом случае можно ожидать, что пяти-, шести- и семивалентные Э дадут гидраты состава соответственно Э(ОН)5, Э(ОН)б, Э(0Н)7 и притом лишь со слабокислотными свойствами. Напротив, при преобладающем значении второго фактора число притянутых молекул воды должно быть минимальным, деформация же их, а следовательно, и кислотность ЭОН —сильно выраженной. [c.431]

    Анизотропия вращательной подвижности. Теоретические расчеты и данные машинного моделирования свидетельствуют о том, что молекулы воды вблизи межфазной границы ориента-ционно упорядоченны [2, 599, 600]. Наблюдаемый экспериментально поверхностный скачок потенциала и экспоненциальное отталкивание межфазных границ в тонких пленках также объясняется поляризацией молекул воды в поверхностной области [601, 602]. Вследствие ориентационной анизотропии возникает остаточное расщепление линий ЯМР воды и наблюдаются некоторые особенности ЯМР релаксации воды в гетерогенных системах. [c.234]

    Существенный вклад в адгезию водных пленок к твердой фазе вносит также образование двойного электрического слоя. Природа его связана с односторонним переходом электронов через границу раздела фаз вследствие различия электростатических потенциалов, ориентации на поверхности контакта адсорбированных функциональных групп противоположной полярности и поляризации молекул воды под воздействием полей твердой фазы. [c.53]

    Ориентация диполей воды вокруг иона сопровождается дальнейшим изменением энергии. Экзотермический эффект является только главным эффектом кроме него происходят и другие эффекты. Одним из эффектов является поляризация молекулы воды вокруг иона под влиянием электрического заряда изменяется дипольный момент воды. Чем больше заряд иона, тем больше это изменение. [c.176]

    Интересно отметить, как сильно изменяются свойства самой воды в гелях. В табл. 2 показано, что при содержании в воде 3% коллоидного кремнезема вместо подвижной жидкости получается мягкая студнеобразная масса, а при содержании 25% система становится хрупкой. Под действием частиц геля происходит дополнительная поляризация молекул воды, что способствует усилению связи между ними. [c.23]

    Пониманию природы взаимодействия между молекулами диоксана и воды способствует тот факт, что дипольный момент молекул воды, растворенных в диоксане, больше дипольного момента свободных молекул воды. Это указьшает, что поляризация молекул воды больше в диоксановых растворах, чем в газообразном состоянии, из-за образования водородных связей между водой и диоксановыми молекулами [97, 102]. Связь между молекулами воды и диоксана подтверждена и измерениями вязкости [92], на основании чего было сделано заключение, что в растворах с мольной долей диоксана 0,2 на одну молекулу диоксана приходится четыре молекулы воды. Образование подобного рода комплексов приводит к упрочнению структуры жидкости и, следовательно, к увеличению вязкости. При высоких концентрациях диоксана содержание воды уже недостаточно для образования таких ассоциатов, а потому вязкость растворов уменьшается. [c.213]

    При использовании в качестве связующего насыщенного раствора гидрата в приповерхностном слое свойство растворителя резко изменяется, так как структурированный приповерхностный слой воды имеет повышенную плотность и пониженную диэлектрическую проницаемость. Таким образом, в приповерхностном слое будет происходить кристаллизация растворенного вещества. Причем условия поляризации молекул воды под влиянием поля соприкасающихся поверхностей будут приводить к упорядочению структуры новообразований, на что обратили внимание Ефремов и Розенталь, указывая на важную роль структурирования клеящей прослойки. [c.111]

    При наличии в воде солей, способных к гидролизу, увеличение диэлектрической проницаемости вследствие ориентационной и упругой поляризации молекул воды приводит, по мнению Баталина [78], к ускорению гидролиза и образованию центров конденсации новой фазы. [c.120]

    Следует отметить значительную взаимную поляризацию молекул воды как в твердом, так и в жидком состоянии, в результате чего средний дипольный момент молекул возрастает до 2,6 О, а энергия водородных связей с 13,58 до 17,82 кдж/моль [213]. [c.32]

    Определенные осложнения возникают при установлении координации из спектроскопических данных для соединений, в которых возможно значительное взаимодействие анионов с другими аддендами, например, в гидратах. Так, в сильно разбавленных водных растворах нитратов нитрат-ион слегка искажен. Расщепление Луз здесь составляет 50 Оно возрастает до 70 см в насыщенном водном растворе нитрата магния. С заметной интенсивностью проявляется также запрещенная частота vi [146]. В случае кристаллогидратов азотнокислых солей поляризация молекул воды в поле центрального иона может привести к усилению их взаимодействия с анионами N0 и, следовательно, к расщеплению V3. [c.136]

    Исследование вязкости растворов солей хлорамина платины (IV) в интервале концентраций 0,005—0,1 м [67] показывает, что в растворах, содержащих частицы с гидрофобной поверхностью, коэффициент В определяется главным образом размерами ионов, а заряд ионов на него почти не влияет. Многоатомные ионы, содержащие гидрофильные группы (—С1,—Nh3,—ОН), в которых заряд иона более эффективно делокализован, уменьшают значение В. В растворах, содержащих небольшие одноатомные гидратированные ионы, величина В зависит также и от электрического поля вокруг иона. Она возрастает при увеличении заряда и уменьшении кристаллографического радиуса иона. Предельная величина коэффициента В соответствует такому значению электрического поля, при котором поляризация молекул воды настолько сильна, что происходит гидролиз и ион Ме + превращается в ион Ме(ОН)/, [c.156]

    Даже если допустить в соответствии с изложенным рассуждением, что в вычислениях следует использовать для непосредственно соприкасающихся с ионами слоев воды значение 8 = 4—5, нельзя предложить надежную модель, объясняющую значение энергии этой части гидратации, поскольку не известно, каким образом влияют на ориентацию и поляризацию молекул воды другие молекулы воды и как сказывается присутствие других ионов. Предложить удовлетворительную модель для объяснения числа и состояния молекул воды в первой гидратной оболочке ионов м.ожно, только приняв упрощающие допущения. Правильность такого подхода, однако, сомнительна, тем более что значения энергии, вычисленные на основе представляющихся разумными (на основе разных экспериментальных фактов) допущений, оказываются различными даже при сравнимых условиях. Тем не менее можно предположить по крайней мере, что энергия связи молекул воды в первом слое вокруг одноатомных катионов высока по сравнению со средней тепловой энергией. Таким образом, эти молекулы воды перемещаются вместе с ионами. Во втором слое, однако, связь значительно слабее, и ее энергия достигает значения средней тепловой энергии молекул воды только в случае малых многозарядных ионов. [c.524]

    Третье слагаемое связано с природой и величиной электростатических сил (взаимодействия ионов и поляризации молекул воды), приводящих к образованию ионной атмосферы и вызывающих изменение свойств растворителя вблизи иона. [c.49]

    В отличие от чистой воды, где благодаря равноценности всех молекул прецессии в идентичных атомах практически одинаковы, в растворах (и других водно-дисперсных системах) в виду различия поляризации молекул воды электрическими полями ионов, идентичные атомы и электронные облака не прецессируют с одинаковой частотой. Смещение электронных облаков в молекулах, непосредственно окружающих ион, в молекулах, прилегающих к гидратированному иону и в свободных молекулах, далеко отстоящих от иона и сохраняющих структуру воды, различно. По этой причине внутреннее магнитное поле, индуцированное под воздействием внешнего магнитного поля, в различных точках не будет одинаковым. Точно так же в виду различной магнитной восприимчивости частиц в растворе индуцированные магнитные моменты, равные произведению маг- [c.36]

    Характерной особенностью электрокапиллярных кривых в неводных растворителях с небольшими добавками воды является адсорбция при сильных отрицательных поляризациях молекул воды, приводящая к уменьшению пограничного натяжения по [c.192]

    Что касается катионных форм цеолитов, то для них центром хемосорбции молекул воды может быть катион металла. При повышении температуры поляризация молекул воды катионом усиливается и происходит ионизация [36] [c.438]

    Количество ближайших соседей у каждой молекулы воды при повышении температуры от 277,18 до 373,18 К возрастает от 4,4 до 5, тогда как у других жидкостей наблюдается их уменьшение. Плотность воды как при 273,18 К (на 9%), так и при 373,18 К (на 4,6 %) остается выше плотности льда. Следует отметить значительную взаимную поляризацию молекул воды как в твердом, так и в жидком состоянии, в результате чего возрастают средний дипольный момент и энергия водородных связей. [c.26]

    Последнее можно наглядно объяснить для случая взаимодействия молекул воды с поверхностью ионного кристалла Под действием электрического поля, создаваемого ионом, прилегающие молекулы воды поляризуются. С увеличением полярности усиливается их связь с молекулами, расположенными далее от стенки, и в свою очередь происходит дополнительная поляризация молекул воды, но уже в меньшей степени. Это усиливает их связь и с молекулами, более удаленными от стенки, хотя еще в меньшей степени. [c.360]

    Хотя оценить величины А.и и I, зависящие от взаимодействия КВС с окружающими частицами, в настоящее время не представляется возможным, полученные соотношения полезны при анализе диэлектрических изотерм сорбции, так как они связывают экспериментально определяемые диэлектрические характеристики с молекулярными параметрами я, р, у, АС/, I, г. Сравнительно большое количество параметров затрудняет их оценку с помощью соотношений (15.6) — (15.11). Поэтому при применении этих соотношений необходимо делать определенные допущения и выбирать разумные интервалы изменений рассматриваемых параметров. Такая попытка предпринята в работе [674] для оценки протонной поляризации молекул воды, моносорбированных на а-ЕегОз. [c.253]

    Особого внимания заслуживает вывод (см. стр. 163), справедливость которого не ограничена никаким допущением. Напомним, что он непосредственно следует из того, что в случае специфического субстрата (метилового эфира М-ацетил-1-фенилаланина) константы скорости щелочного гидролиза и катализируемого ферментом водного гид-ррлиза (на скоростьлимитирующей стадии, /гз/55) практически совпадают (табл. 30). Поэтому можно считать, что роль химотрипсина как катализатора реакции гидролиза сводится к сорбции на активном центре химически инертных фрагментов субстратной молекулы с последующим использованием сил. сорбции для следующих действий 1) поляризации молекулы воды, встроенной в активный центр ацилфермента настолько, что она полностью депротонирована 2) жесткому закреплению (ориентации) субстратного карбонила по отношению к атакующему нуклеофилу (образовавшемуся гидроксильному иону), чтобы эффективная концентрация последнего достигла предельного для воды значения —55М. 1 [c.166]

    Оказалось, что различие в теплотах гидратации двух ионов действительно зависит от их радиусов, как это следует из уравнения Уэбба- Ван Аркель уточнил расчет энергии гидратации по Борну на основании представлений о модели молекулы воды. Он учитывал взаимодействие ионов с дипольными молекулами воды и поляризацию молекулы воды под влиянием заряженных ионов. [c.333]

    Эти оценки полностью согласуются с элементарными электростатическими вычислениями при использовании модели точечных диполей. Согласно таким вычислениям, поляризация молекулы воды может давать существенный вклад в этот процесс. Ранее при изучении ионизации щелочных металлов замечено, что небольшие добавки ацетилена в горючую смесь приводят к более быстрому установлению равновесного уровня ионизации. По всей видимости, это связано с образованием в зоне реакции ионов НзО+ и с последующим процессом передачи заряда атому натрия. Однако Шофилд [144] показал, что такой механизм может эффективно проявить себя только при малой степени нонизации металлов — порядка нескольких процентов. Результаты его экспериментов при больших степенях равновесной ионизации (10—70%) свидетельствуют о незначительном влиянии добавок ацетилена в катализе процесса ионизации. [c.269]

    В цеолитах с сильно поляризующими катионами при удалении воды происходят более сложные изменения. В результате поляризации молекула воды расщепляется на гидроксил, связанный с катионом, и протон, присоединяющийся к кислороду каркаса. Катионы переходных металлов находятся в окружении трех кислородов 6-членного кольца и гидроксильной группы. Об этом говорят результаты рентгеноструктурного анализа (данные приведены выще), а также спектры ЭПР цеолитов СоА, СоХ и oY [61] и мёссбауэровские спектры цеолита FeY [193]. А в цеолитах со структурой фожазита редкоземельные ионы образуют комплексы внутри содалитовых ячеек. При повышении температуры гидроксильные группы разрушаются и выделяются в виде воды. [c.89]

    Коэффициенты a - аддитивные постоянные ионов. Наблюдение отдельной резонансной линии от воды, связанной с катионами, при низких температурах позволило определить вклад анионов в а, исходя из 8 для воды в объеме [210]. Полученные значения константы а приведены в табл. 2.10 (положительными считаются сдвиги в сильное поле). Было рассмотрено несколько факторов, определяющих моляль-ный ионный сдвиг резонансного сигнала [342, 446]. К ним относятся поляризация молекул воды в поле иона (сдвиг в слабое поле для С+ и А ), перераспределение зарядов в связи О -Н вследствие взаимодействия с окружающими поляризуемыми ионами (низкопольный сдвиг), разрыв водородных связей (высокопольный сдвиг), образование водородных связей в результате гидрофобной гидратации (сдвиг в слабое поле) и ассоциация ионов. Значение факторов, индуцирующих разрыв связей, выявляется при сравнении с аналогичными эффектами в жидком аммиаке, в котором все сдвиги, во-первых, низкопольные, во-вторых, зависят главным образом от катионов и, в-третьих, возрастают при уменьшении радиусов ионов [16], Именно таково ожидаемое поведение, обусловленное поляризационным вкладом,, который в случае воды должен быть сходным. Поскольку а имеет преимущественно положительные значения, отсюда следует, что процент разрыва водородных связей большой. Рост положительного значения а с ионным радиусом означает отрицательную гидратацию. Высокопольный сдвиг, индуцированный катионами R4N-t-, которые по данным многих других методов представляют собой центры сильной гидрофобной гидратации (т.е. усиление образования водородных связей), и низкопольные сдвиги до сих пор могут быть объяснены согласно теории гидрофобных веществ в водных растворах. В следующем разделе предлагаются возможные объяснения этих эффектов. [c.258]

    В водных растворах 1 1-электролитов картина иная. При комнатной температуре критическое расстояние по теории Бьеррума составляет 3,57 А и весь объем зоны образования ионной пары составляет 190 А . Этот объем предоставляет пространство, достаточное примерно только для четырех близко расположенных к ионам и сильно ими поляризованных молекул воды в добавление к двум образующим пару ионам. При таких условиях вычисления, использующие макроскопические значения диэлектрической проницаемости, очевидно, ведут к значительной ошибке. Однако о степени поляризации молекул воды надежных данных нет. На основе исследований диэлектрической проницаемости в концентрированных растворах электролитов Ритсон и Хастед [40] нашли, что ориентационная поляризация в непосредственной [c.505]

    Гидратация — это сложный процесс, состоящий из экзотермических и эндотермических частных процессов. Количественной теор,ии по энергетике этого процесса нет, что и. не удивительно, если учесть изложенные 1выше обстоятельства. Однако полуколичественная теория, предложенная Мищенко и сотр. [60], основанная на детальном анализе частных процессов, представляет существенный вклад в разъяснение энергетических условий гидратации, особенно для концентрированных растворов. В соответствии с представлениями этой теории экзотермические частные процессы гидратации обусловлены взаимодействием между ионами и постоянными диполями соседних молекул воды, поляризацией молекул воды в поле ионов, дисперсионным взаимодействием между ионами и молекулами воды и влиянием ионов, окруженных первичной лидратной оболочкой, на более удаленные молекулы воды. Эндотермические частные процессы обусловлены взаимным отталкиванием молекул воды в гидратной оболочке и взаимным отталкиванием между ионами и молекулами в первичной гидратной оболочке вследствие частичного перекрывания их электронных оболочек. Величина этих энергетических составляющих зависит от концентрации раствора и от энергетических изменений электростатических полей вследствие изменения среднего расстояния между иона-тии. Это проявляется в зависимости интегральной теплоты растворения от концентрации. [c.570]

    Выше упоминалось, что магнитная обработка уменьшает гидратацию в связи с увеличением поляризации молекул воды и изменением ее структуры. Поэтому при контакте обработанной воды с отложениями накипи в первые дни работы изменяется количество связанной в кристаллической решетке воды, т. е. происходит перекристаллизация, в результате которой монолитность котельного камня нарушается, отлущиваются более или менее крупные частицы, вода проникает между слоем котельного камня и стенками, отслаиваются и обрушаются более или менее крупные куски. Последние могут нарушить циркуляцию воды и вызвать местные перегревы, поэтому перед магнитной обработкой нагревательные поверхности котлов должны быть тщательно очищены от накипи, а во избежание чрезмерного повышения содержания шлама в связи с разрушением накипи в недоступных для чистки местах в первый период эксплуатации производят более частые продувки, чем это следует из ориентировочных расчетов по приведенным формулам. [c.89]

    Вопрос о поляризации молекул воды ионами обсуждался также Вдовенко и Суглобовым [88] в связи с изучением растворимости солей уранила методом ИК-спектроскопий. [c.87]

    Что же касается структурирующего взаимодействия, то это может быть взаимодействие аквакатионов с внешнесфер-ной водой посредством образования водородных связей. В соответствии с концепцией Франка j36] подобное взаимодействие должно стимулироваться значительной поляризацией молекул воды в рассматриваемых аквакатионах, В результате вокруг каждого аквакатиона может возникнуть один или более внешних слоев из молекул воды, связанных водородными связями и имеющих, следовательно, больший по сравнению с чистой водой молярный объем [25] (рис. 7). С повышением концентрации доля такой воды в общей массе воды, приходящейся на моль растворенной соли, будет расти, отсюда и рост I/, и Ф , при увеличении т. Другая причина этого роста, как уже говорилось, может быть связана с усилением отталкивания между ионами. [c.106]

    Сделанное рассмотрение подводит к выводу, что повышение степени ковалентности только тогда способствует росту V), когда гтроисходит за счет поляризации молекулы воды катионом. Увеличение овалентности за счет собственной электронной поляризуемости ка- [c.99]

chem21.info

Поляризация - вода - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Поляризация - вода

Cтраница 1

Поляризация воды при воздействии магнитных полей на поток жидкости вызывает усиление связей между молекулами воды и относительное ослабление связей между молекулами воды и другими частицами. Отмеченное выше уменьшение абсолютных значений интегральных теплот растворения солей определяется изменением энергии связи между молекулами воды и ионами. По-видимому, изменение гидратации ионов, коллоидных и других частиц под влиянием поля обусловлено не только действием пондеромоторных сил, но и сил, возникающих в результате различия магнитной восприимчивости этих частиц и молекул воды.  [1]

Поляризация воды в клеевой прослойке экспоненциально уменьшается вглубь от склеиваемой поверхности.  [2]

Кребс [94], исследуя поляризацию воды, адсорбированной на жженом сахаре, сделал вывод, что основные особенности поляризации жидкостей, адсорбированных на поверхности парамагнитных материалов, являются следствием простых диполь-дипольных взаимодействий.  [3]

Уменьшение ионного радиуса усиливает поляризацию координированной воды в водном растворе и облегчает отщепление протона от аква-иона, что, вероятно, облегчает образование гидроксидов. Полагают, что по аналогичной причине облегчается образование карбонатных и оксалатных комплексов. Тенденция образовывать стабильные состояния с зарядом 2 у Ей и Yb проявляется и в аномально больших значениях ковалентных радиусов атомов металла для этих элементов.  [4]

Кроме этой энергии выделяется энергия поляризации воды вблизи иона, окруженного первичной сольватной оболочкой. Происходит дальнейшее взаимодействие сольватированного иона с растворителем. Ион оказывает поляризующее действие на остальные молекулы ис - - Модель молекулы воды.  [5]

Кроме этой энергии выделяется энергия поляризации воды вблизи иона, окруженного первичной сольватной оболочкой. Происходит дальнейшее взаимодействие сольватированного иона с растворителем.  [6]

Кроме этой энергии выделяется энергия поляризации воды вблизи-иона, окруженного первичной сольватной оболочкой. Происходит дальнейшее взаимодействие сольватированного иона с растворителем.  [7]

Данные [15] свидетельствуют о том, что поляризация воды в растворителях и гидрато-сольватах солей типа Th ( N03) 4, хотя и приводит к росту заряда на водороде ( дн 0.18), но далеко не в той степени, как образование гидроксония.  [8]

Согласно исследованиям А. В. Думанского, связанная у поверхности твердого тела вода теряет растворяющие свойства тем больше, чем полней поляризация воды.  [9]

Сопоставляя многочисленные данные об изменении структуры воды в различных процессах и о свойствах пленочных гелей, следует прийти к выводу, что механизм твердения цементных паст, а также процессов склеивания с помощью полярных клеящих веществ должен определяться эффектами поляризации воды ( или других полярных жидких сред) и сильным межчастичным взаимодействием, приводящим к уплотненной и упорядоченной структуре склеивающего слоя, армированного другими компонентами. Возникающие в таком слое электрические силы, наряду с наличием химических связей, могут обеспечить его высокую прочность и большую величину адгезии.  [10]

Полагая, что распространение кристаллографических представлений на поверхность может привести к неверным результатам, один из авторов ранее предложил модель, основанием для которой послужили электрические свойства ( поляризация) химических связей в группе А13: О: Si4 и поляризация воды с образованием водородного иона на месте активного центра. Предполагается, что на поверхности по этому механизму может соединяться самое большее три атома кремния с трехвалентным алюминием. Степень поляризации этих связей не зависит от координационного числа алюминия относительно кислорода.  [11]

Так, становится понятным особая роль процессов диффузии и гидратации в твердении вяжущих веществ, хотя сами по себе эти процессы не вызывают твердения, являющегося результатом действия сил сцепления, а обусловливают только возникновение последних. Большая поляризация воды и сильное межчастичное взаимодействие должны, очевидно, определять прочную связь и упорядоченное состояние воды в цементном камне и в других системах с гелеобраз-ными прослойками. Часто пленка в клеевом соединении обладает большей прочностью, чем клеевая прослойка в отдельности. Силикат натрия может прочно соединять стеклянные поверхности ( или стекло и камень) так, что разрушение происходит не в слое адгезива, а по стеклу или другим склеиваемым материалам. Такое повышение прочности нельзя приписать обычному химическому взаимодействию и естественно объясняется возникновением больших электрических сил при поляризации. В настоящее время накоплено много сведений о влиянии поверхностей на кристаллизацию различных веществ, а также о влиянии полярности клея ( или примесей) на прочность склеивания.  [12]

Энергия взаимодействия иона с молекулой воды выражается степенным рядом 1 / г, где г - расстояние между центрами иона и молекулы. Главные члены этого ряда: функция г - 2 - энергия ион-дипольного взаимодействия ( см. IV.5) и функция г - 3 - ион-квадрупольного. Следующие члены отражают энергию индукции, дисперсии, взаимодействие мульти-польных моментов молекул растворителя, отталкивание, энергию поляризации воды по Берну. Последний член представляет собой взаимодействие сольватного комплекса с остальным растворителем, рассматриваемым как непрерывная среда.  [13]

Энергия взаимодействия нона с молекулой воды выражается степенным рядом 1 / г, где г - расстояние между центрами иона и молекулы. Следующие члены отражают энергию индукции, дисперсии, взаимодействие мульти-польных моментов молекул растворителя, отталкивание, энергию поляризации воды по Борну. Последний член представляет собой взаимодействие сольватного комплекса с остальным растворителем, рассматриваемым как непрерывная среда.  [14]

Энергия взаимодействия иона с молекулой воды выражается степенным рядом 1 / г, где г - расстояние между центрами иона и молекулы. Главные члены этого ряда: функция r - 2 - энергия ион-дипольного взаимодействия ( см. IV. Следующие члены отражают энергию индукции, дисперсии, взаимодействие мульти-польных моментов молекул растворителя, отталкивание, энергию поляризации воды по Борну. Последний член представляет собой взаимодействие сольватного комплекса с остальным растворителем, рассматриваемым как непрерывная среда.  [15]

Страницы:      1    2

www.ngpedia.ru

Способ получения биологически активной воды

Изобретение относится к медицине и может быть использовано для получения воды, обладающей лечебными свойствами.

Известен способ получения биологически активной воды путем ее замораживания с последующим оттаиванием [Павел Сидоров. Вода хорошая и не очень / Аргументы и факты. Здоровье. №52 (333) декабрь 2000 г.]. При этом используют воду, полученную таянием снега или замораживанием водопроводной воды в холодильнике с удалением части воды, содержащей растворимые в ней соли.

Предлагаемый способ имеет два существенных недостатка:

1. Полученная таким образом вода не содержит необходимые для организма соли и микроэлементы. Для восстановления ее вкусовых и биологических свойств в нее следует добавлять минеральную составляющую.

2. Получение талой воды с помощью холодильника представляет собой длительный процесс. Вода в течение 10-12 часов замерзает, а затем в течение нескольких часов оттаивает.

Если учесть, что свойства талой воды сохраняются недолго - в течение 1-2 суток, то систематический прием ее для лечебных целей представляет проблему ее постоянного приготовления.

Сущность изобретения заключается в том, что воду облучают поляризованным светом с длиной волны 400-2000 нм с удельной мощностью 40 мВт/см 2, с плотностью потока световой энергии 2,4 Дж/см 2·мин в течении 30 сек с расстояния 10 см в сосуде с площадью облучаемой поверхности воды, равной площади поперечного сечения луча, при этом высота столба обрабатываемой воды не должна превышать 10 см.

Поляризованный свет как упорядоченное волновое излучение, волны которого распространяются в параллельных плоскостях, способствуют упорядочиванию пространственного расположения молекул воды и образованию надмолекулярных ассоциатов (жидкокристаллических структур). Световая энергия также упрочняет межмолекулярные водородные связи. Время экспозиции и расстояние источника света от поверхности воды являются оптимальными и подобраны экспериментально.

Способ осуществляется следующим образом. В емкость наливают водопроводную воду и на нее направляют поток поляризованного света с расстояния 10 см. Облучение производят лампой Биоптрон-компакт (компания "Цептер-Интернациональ") со следующими параметрами излучения: длина волны 400-2000нм, удельная мощность 40 мВт/см 2, плотность потока световой энергии 2,4 Дж/см 2·мин. Время облучения 30 сек. Диаметр сосуда должен соответствовать пучку света, чтобы весь объем воды обрабатывался одновременно. Толщина слоя воды при указанных параметрах облучения не должна превышать 10 см.

Пример. В стеклянный стакан (диаметр 8 см) наливают водопроводную воду до уровня 10 см, выдерживают несколько минут до исчезновения в ней пузырьков газа и облучают лампой Биоптрон-компакт с расстояния 10 см в течение 30 сек.

Способ испытывался на кафедре общей химии Смоленской государственной медицинской академии.

Критерием оценки биологической активности воды являлось содержание в ней структурированной фракции воды. Это проверялось с помощью "Способа определения функционального состояния растительных и животных организмов" (Авторское свидетельство №1544381). Согласно этому способу определяют содержание "связанной" воды, которая является структурированной. По своей химической сути "связанная" вода в биологической жидкости и структурированная фракция в чистой воде представляют собой одну и ту же льдоподобную структуру.

В опытах обрабатывали водопроводную и для сравнения дистиллированную воду по предложенному способу в течение от 10 сек и до 3 минут, после чего определяли в образцах содержание структурированной фракции воды. Данные сведены в таблицу. Из таблицы следует, что оптимальным временем воздействия света является 30 сек, а содержание структурированной фракции в водопроводной воде при таком же режиме обработки выше, чем в дистиллированной.

При анализе талой воды, полученной известным способом из водопроводной воды, установлено, что содержание структурированной воды составляет в ней 5,1±0,28%, т.е. меньше, чем в водопроводной воде, обработанной поляризованным светом. Это можно объяснить тем, что в талой воде, полученной замораживанием, содержится значительно меньше солей, чем в исходной. Ионы растворимых солей подвергаются гидратации и в свою очередь образуют определенное количество структурированной воды.

Использование предлагаемого способа обеспечивает следующие преимущества:

1. Быстрое приготовление биологически активной воды;

2. Вода после обработки не теряет своих химических и вкусовых свойств;

3. Вода дольше по сравнению с талой сохраняет свою биологическую активность (содержание структурированной фракции).

bankpatentov.ru

Методы поляризуемости водой - Справочник химика 21

    Протекторная защита сравнительно эффективный, легко осуществимый и экономически выгодный метод защиты от коррозии металлических конструкций в нейтральных водных растворах — в морской воде, в почвенных водах и т. п. Поэтому протекторы широко применяются совместно с различного рода покрытиями как дополнительное средство защиты подземных и подводных металлических сооружений — трубопроводов, газопроводов, крупных резервуаров и т. п. Для защиты стальных конструкций чаще всего применяются цинковые и алюминиевые протекторы, а также сплавы на основе этих металлов. В кислых растворах электролитов протекторная защита используется ограниченно вследствие малой катодной поляризуемости защищаемого металла в этих растворах и слишком быстрого растворения металла — протектора. Эффективность протекторной защиты характеризуется целым рядом технологических показателей защитным эффектом, коэффициентом защитного действия, к. п. д., радиусом действия. Первые два показателя приняты также для характеристики эффективности катодной защиты. Под защитным эффектом (з. э.) понимают отношение разности скоростей коррозии металла без электрозащиты и при ее наличии к скорости коррозии без защиты  [c.240]     Другой метод электрообезвоживания масел основан на использовании неоднородного электрического поля, в котором капли воды перемещаются в нанравлении градиента напряженности поля [65]. Перемещение капель происходит вследствие неодинаковой диэлектрической проницаемости воды и масла и, следовательно, разной их поляризуемости. Силы, действующие на капли водьг можно определить по формуле (7.26). Этот метод, не нашедший еще широкого применения, способен обеспечить гораздо более глубокое обезвоживание нефтепродуктов, чем методы, основанные на слиянии поляризованных капель, когда при достижении достаточно низких концентраций воды в масле (менее 0,1%) расстояния между каплями становятся столь значительными, что их укрупнение затрудняется, [c.176]

    Метод защиты с помощью протекторов — это эффективный и экономически выгодный метод защиты от коррозии металлических конструкций в морской воде, почве и других нейтральных коррозионных средах. В кислых средах вследствие малой катодной поляризуемости в них металлов и большого саморастворения металла протекторов применение их ограничено. [c.204]

    Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс сольватации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде, лишь как о среде с определенной диэлектрической постоянной. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион уже частично гидратированный, с радиусом, значительно большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в определении последнего здесь будет иметь меньшее значение. Возмущения, вызванные введением такого гидратированного иона в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической постоянной, а следовательно, и применение формулы (149) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде сферы с радиусом 1,25 А и дипольным моментом, равным 1,85 дебая. [c.71]

    Методом изоморфного соосаждения Никитин получил гидрат радона— первое молекулярное соединение этого газа. Атомы радона обладают наибольшей поляризуемостью в группе благородных газов, поэтому он должен давать наиболее устойчивое соединение с водой. Никитин установил, что распределение вещества между газовой и твердой фазами и в случае образования молекулярного соединения подчиняется закону Бертло — Нернста. [c.81]

    Другим источником информации о собственном парамагнетизме молекулярных ионов могут быть гидратированные соли. Молекулы воды окружают обычно тот ион, который создает наибольшее деформирующее действие у своих соседей. Таким образом, молекулы Н2О в гидратированных солях способствуют значительному снижению взаимной деформации ионов. С другой стороны, в случае гидратов не требуется отделять поляризуемость соли от поляризуемости кристаллизационной воды. Однако применение этого метода возможно лишь при условии, если мало меняется. Рассмотрим несколько примеров исследования гидратированных кристаллов, полагая, во-первых, что соли остается неизменной и, во-вторых, что весь ее парамагнетизм обусловлен собственным парамагнетизмом  [c.90]

    Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

    Ранее С ПОМОЩЬЮ разработанных нами электрооптических методов [1, 2] были определены величины жестких дипольных моментов коллоидных частиц различной физико-химической природы, дипольный момент которых является доминирующим фактором их ориентации в полях с напряженно стью порядка 10 в см. Основной задачей настоящей работы является строгое экспериментальное доказательство поверхностной природы жесткого электрического диполя коллоидных частиц в воде. Для этой цели рассмотрена динамика ориентации коллоидных частиц в различного рода электрических полях с разным взаимным расположением геометрических и оптических осей коллоидной частицы, а также осей жесткого диполя и наибольшей электрической поляризуемости. [c.90]

    В начальном периоде исследований в этой области были сделаны попытки определить при помощи методов, аналогичных примененному в случае воды, так называемые групповые моменты, т. е. моменты различных ковалентных связей, присутствующих в молекуле. При этом надеялись, что векторным суммированием моментов всех связей станет возможным вычислить общие дипольные моменты в случае более сложных молекул. Такой прием мог бы быть полезным при исследовании вопросов строения. Однако сделанные попытки показали, что полученные значения сильно отклоняются от строгой аддитивности. Эти отклонения обусловлены в первую очередь явлением, представляющим общее значение диполь, созданный присутствием электроотрицательного атома в молекуле, наводит и в других связях молекулы (полярных или неполярных) новые моменты, что сильно усложняет общий аспект распределения зарядов в молекуле. Такое внутреннее взаимодействие диполей является, в основном, следствием описанной выше поляризуемости молекул и одной из причин, обусловливающих сложный химический характер веществ. [c.114]

    В случае малых молекул спектроскопия комбинационного рассеяния дополняет инфракрасную спектроскопию. Для появления полос комбинационного рассеяния необходимо, чтобы движения ядер приводили к изменению поляризуемости, а не постоянного дипольного момента. Поэтому некоторые переходы, с трудом наблюдаемые одним методом, могут проявиться в виде весьма интенсивных полос, если воспользоваться другим. В случае больших асимметричных молекул оба метода регистрируют одни и те же полосы. Основным преимуществом спектроскопии комбинационного рассеяния является то, что вода здесь поглощает довольно слабо. Следовательно, метод удобен при изучении биологических систем в водных растворах. [c.120]

    Самое малое поверхностное натяжение оказывается у сжиженных инертных газов, симметричные молекулы которых обладают ничтожной поляризуемостью. Поверхностное натяжение органических жидкостей возрастает с увеличением их полярности, Обращает на себя внимание большая величшш поверхностного натяжения воды по сравнению с другими жидкостями. Это связано со склонностью воды к образованию водородных связей. Еще выше поверхностное натяжение расплавленных солей и металлов, для которых характерна ионная связь. Поверхностная энергия твердых тел, определенная косвенными методами, оказалась существенно большей, чем в случае жидкостей. [c.190]

    Поляризуемость, подобно моментам инерции и квадруполь-пому, является тензором, имеющим компоненты вдоль каждой из трех главных осей координат. Указанные выше методы опре-деле[[ия а дают среднюю величииу трех компоиептов. С помощью комбинации величины а как с постоянной Керра, так и с данными о деполяризации рэлеевекого рассеяния можно определить три компонента а [37]. Для водяного пара такие данные отсутствуют. Результаты измерения константы Керра жидкой воды [263] показали, что анизотропия поляризуемости является небольшой, так что каждый компонент поляризуемости немного [c.21]

    Коэффициенты a - аддитивные постоянные ионов. Наблюдение отдельной резонансной линии от воды, связанной с катионами, при низких температурах позволило определить вклад анионов в а, исходя из 8 для воды в объеме [210]. Полученные значения константы а приведены в табл. 2.10 (положительными считаются сдвиги в сильное поле). Было рассмотрено несколько факторов, определяющих моляль-ный ионный сдвиг резонансного сигнала [342, 446]. К ним относятся поляризация молекул воды в поле иона (сдвиг в слабое поле для С+ и А ), перераспределение зарядов в связи О -Н вследствие взаимодействия с окружающими поляризуемыми ионами (низкопольный сдвиг), разрыв водородных связей (высокопольный сдвиг), образование водородных связей в результате гидрофобной гидратации (сдвиг в слабое поле) и ассоциация ионов. Значение факторов, индуцирующих разрыв связей, выявляется при сравнении с аналогичными эффектами в жидком аммиаке, в котором все сдвиги, во-первых, низкопольные, во-вторых, зависят главным образом от катионов и, в-третьих, возрастают при уменьшении радиусов ионов [16], Именно таково ожидаемое поведение, обусловленное поляризационным вкладом,, который в случае воды должен быть сходным. Поскольку а имеет преимущественно положительные значения, отсюда следует, что процент разрыва водородных связей большой. Рост положительного значения а с ионным радиусом означает отрицательную гидратацию. Высокопольный сдвиг, индуцированный катионами R4N-t-, которые по данным многих других методов представляют собой центры сильной гидрофобной гидратации (т.е. усиление образования водородных связей), и низкопольные сдвиги до сих пор могут быть объяснены согласно теории гидрофобных веществ в водных растворах. В следующем разделе предлагаются возможные объяснения этих эффектов. [c.258]

    Из растворов аммиака в воде восприимчивость определена равной х —17,10- 10 Между тем, из поляризуемости жидкого аммиака а = 2,29-10 мы находим для молекулы NHзJ( = —14,9-10 " . То обстоятельство, что в данном случае Ха меньше, и притом существенно меньше X, представляется очень странным. Как мы увидим в дальнейшем на основании принципа аддитивности, Ха аммиака также не может достигать цифры 17 10 или 18 10 , поэтому, быть может, табличные значения — —17,1 10 или —18-10 неправильны. Если обратиться к наиболее точным спектроскопическим данным [76], то оказывается, что у молекулы ЫНз Хр = +4,3 10 . Сочетая эту величину с вычисленной нами Ха — —14,9- 10 , получаем для ожидаемой X- —10-6 10 . Этот вопрос требует, очевидно, тщательной экспериментальной проверки. Бодэ, Ги и Тийё [9]. пользуясь атомными функциями Слэтера [6] и Дункансона — Коулсона [77], теоретически рассчитали вариационным методом восприимчивость ряда ординарных связей, в том числе К—Н и О—И (гл. I). [c.99]

    Иной подход к использованию рефрактометрии для определения констант устойчивости молекулярных комплексов был предложен в работе [18]. Основываясь на выведенных ранее формулах, связывающих малые разности показателей преломления воды и разбавленных водных растворов электролитов с константой их диссоциации, Колтер и Грунвалд [19] произвели тщательные измерения интерферометром смесей водных растворов динитробензоата калия (я-акцептор) и 1-нафтола (я-донор). Они оценили константу устойчивости их донорно-акцепторного комплекса 1 1 величиной 15 л/моль ( 20%), что соответствовало результатам независимых потенциометрических определений. При этом, однако, было сделано допущение, что образование КПЗ не сопровождается изменением молекулярной рефракции. Таким образом, рефрактометрия в данной работе использовалась отнюдь не как критерий изменения поляризуемости частиц при взаимодействии, а просто как удобный метод регистрации малых изменений объема (ср. III.1 при Дг=0, а также п. 5 гл. V). Следует отметить, что по данным этой работы образование КПЗ приводит к довольно значительному увеличению объема, хотя другие авторы наблюдали в аналогичных случаях сжатие. Впрочем, обсуждение вопроса о возможности и точности определения констант равновесий по изменению объема выходит за рамки данной книги. [c.65]

    Более ранние методы, в которых рассматривались дискретные молекулы растворителя в некоторой модельной форме, были менее сложными, но уже давали вполне реалистичные результаты. Например, в очень простой модели воды [52] рассматривались дробные заряды на трех атомных центрах. Юрон и Клавери [53] исследовали различные растворенные углеводороды, окруженные щестью молекулами нитробензола энергии взаимодействия они оценивали по поляризуемости связей и зарядами связей всех молекул. Расположение каждой молекулы растворителя по отношению к молекуле растворенного вещества можно менять, изменяя три угла. [c.262]

    В 1967 г. Ротвелл и Уайтхед [224] разделили пуриновые комплексы ПАУ, приложив к колонке с силикагелем разность потенциалов 1200—1500 В используемый элюент состоял из 2 г пурина в 90 мл воды, 10 мл.этанола и 2 мл аммиака. Этот метод основан на концепции, выдвинутой Ликуори с сотр. [225], что-между полярным пурином (кофеином) и поляризуемым ПАУ имеет место диполь-дипольное взаимодействие. [c.154]

chem21.info

Поляризация жидкости, виды - Справочник химика 21

    Отдельные представители. Глиоксалевая (глиоксиловая) кислота— простейшая альдегидокислота, существующая в виде сиропообразной жидкости с /кип = 98°С. Известна только в виде гидрата, что связано с высокой поляризацией альдегидной группы (под влиянием соседней карбоксильной группы)  [c.215]

    В горячей воде гликоген растворяется довольно легко и без образования клейстера правда, некоторые виды природного гликогена трудно растворимы в воде. Образующийся коллоидный раствор не восстанавливает фелингову жидкость, при прибавлении малейших количеств иода приобретает окраску от фиолетово-коричневой до фиолетово-красной и вращает плоскость поляризации почти так же сильно вправо, как и соответствующий раствор крахмала ([а]д +198°). [c.457]

    Заманчивым технологическом отношении является использование экстракционных методов очистки солей шелоч-ных металлов. Эти методы имеют определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно малоисследованную группу [18, 19]. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того, чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную по крайней мере сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразования и сольватации иона может привести к тому, что образовавшийся гидрофобный комплекс нарушит структуру воды и перейдет в органическую фазу. Учитывая, что энергия сольватации значительно слабее энергии гидратации, а способность щелочных металлов к образованию комплексных соединений с органическими лигандами довольно ограничена, не приходится удивляться, что экстракционное разделение калия, рубидия и цезия в системе жидкость—жидкость изучено далеко недостаточно. [c.114]

    Оптически активные вещества встречаются в виде пар оптических антиподов-изомеров, физические и химические свойства которых одинаковы, за исключением одного — способности вращать плоскость поляризованного луча в противоположные стороны. Направление плоскости поляризации обозначается знаком - - (правое вращение), и — (левое вращение). Оптическая активность измеряется с помощью приборов, называемых поляриметрами. Измеренный угол вращения пересчитывается на удельное вращение [а] — угол вращения плоскости поляризации жидкостью или раствором, содержащим в 1 мл 1 г оптически активного вещества при длине слоя 1 дм (10 см). Различают [c.10]

    Дипольная поляризация. Этот вид поляризации, имеющий место и в координационных и каркасных структурах, очень интересен и практически важен. В отличие от газов и неполярных жидкостей в молекулярных кристаллах с постоянными диполями (аммиак, этиловый спирт и т. п.) силы межатомного и междипольного взаимо- [c.408]

    Система жидкость — жидкость. Экстракционное выделение рубидия и цезия из их смесей с другими щелочными металлами в системах жидкость — жидкость имеет определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно мало исследованную группу. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную, по крайней мере, сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразо-вания и сольватации иона может привести к тому, что образо- [c.348]

    Волны ЗУ подчиняются законам преломления по формулам (2.1), а волны 5Н на свободной поверхности, в частности на граничной поверхности, с жидкостью, при всех углах падения полностью отражаются. Поэтому они никогда и це расщепляются с преобразованием в волны другого вида. При наклонном отражении от стенок или прочих отражателей в изделии могут возникать поперечные волны с любыми направлениями колебаний. Для теоретического описания такие волны раскладывают на две компоненты — поляризованные параллельно и перпендикулярно к плоскости падения, за которыми дальше нужно следить раздельно. Измерение направления поляризации рассматривается в разделе 16.4 [1693]. [c.49]

    Дипольная поляризация полимерных материалов имеет некоторые особенности. Ввиду отсутствия достаточно строгой теории в первом приближении для описания дипольной поляризации используются теории полярных жидкостей и кристаллов. При поляризации, обусловленной сегментным движением макромолекулы и имеющей место при температуре выше температуры стеклования, наблюдается взаимосвязь движения макромолекулы с соседними молекулами. Поляризация этого вида называется дипольно-сегмен-тальной (а-процесс). При температурах ниже температуры стеклования, когда конформация звеньев макромолекулы оказывается "замороженной", сегментальной движение макромолекулы прекращается и подвижность сохраняют лишь отдельные группы атомов, локализованные в сравнительно небольших объемах. Этот вид поляризации получил название дипольно-группового (р-процесс). Время релаксации дипольной поляризации полимерных материалов может значительно превышать время дипольной релаксации других диэлектриков и в некоторых случаях достигать дней и месяцев. [c.416]

    Для фильтрации излучения могут быть использованы такие явления, как избирательное поглощение или отражение веществ, рассеяние, поляризация или интерференция излучения в веществе. Так как избирательное поглощение в одной или нескольких областях спектра присуще любому веществу, то можно изготовить твердые, жидкие и газообразные фильтры. Конструктивно, конечно, удобнее всего твердые фильтры, но иногда для получения необходимых характеристик поглощения приходится применять жидкие фильтры. Жидкие фильтры обычно выполняют в виде сосуда с плоскопараллельными стеклами, залитого соответствующей жидкостью. Так, например, слой воды толщиной 1 см является коротковолновым пропускающим фильтром, непрозрачным для инфракрасного излучения в полосах поглощения (см. рис. 1. 17,в). Газовые фильтры неудобны и применяются редко. [c.158]

    Находится никотин в листьях и семенах табака э виде соединения с яблочной и лимонной кислотами (от 1 до 7%, смотря по сорту табака). Никотин в свободном виде — бесцветная, маслянистая жидкость с температурой кипения 247° вращает плоскость поляризации.света влево сильно ядовит, действует как на центральную, так и на периферическую нервную систему. [c.364]

    В рассмотренном в предыдущем разделе фотохимическом низкотемпературном гидробромировании олефинов смеси олефинов и бромистого водорода обычно конденсировались в поликристаллическом состоянии. Это обстоятельство наряду с комплексообразо-ванием могло оказать сильное влияние на протекание реакции при низких температурах. Поэтому интересно выяснить особенности цепных реакций фотохимического гидробромирования не в кристаллическом, а в стеклообразном состоянии. Стеклообразное состояние, как известно [393], представляет неравновесный раствор переохлажденных структур, переходных между жидкостью и кристаллом. Под температурой стеклования обычно понимают температуру, при которой равновесие ближнего порядка не успело установиться и структура системы в целом остается фиксированной при дальнейшем понижении температуры. Введение в молекулу олефина гидроксила или атомов галогенов повышает способность соединения конденсироваться в виде стекла. Кроме того, введение атома галогена в олефин, как известно, уменьшает реакционную способность двойной связи, и из-за поляризации двойной связи нельзя точно предсказать природу образующихся продуктов [394]. В связи с этим были проведены исследования с бромистым и хлористым аллилом, которые при низких температурах наиболее хорошо стеклуются [390, 395]. [c.110]

    В этой классификации (которая равносильна более развернутой форме правила подобия , описанного в гл. 2) в явном виде ие учитываются влияния взаимной поляризации. Кроме того, в классификации не учитывается то, что силы, подобные силам химической связи, могут вызвать в случае некоторых растворимых веществ и специфических неподвижных жидкостей крайне сильное селективное удерживание (путем образования непрочных продуктов присоединения). Кроме этих эффектов, некоторые вещества удерживаются неподвижными жидкостями более прочно, так как группы, к которым они принадлежат, примыкают ближе друг к другу. [c.240]

    Полная поляризация жидкости является, как известно, суммо трех видов поляризации электронной, атомной и ориентационнок Время, необходимое для установления равновесного распределе ния зарядов по этим видам поляризации, равно соответственн - 10-13 и --10- сек. [c.170]

    Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

    Вода плавится и кипит при гораздо более высоких температурах, чем ей вроде бы следовало, исходя из Периодического закона (при комнатной температуре вода - жидкость, а сероводород, аммиак, хлороводород - газы). Причиной тому сильная поляризация, вследствие которой между молекулами воды возникает особый вид молекулярного взаимодействия. Атом водорода, с которого оттянута элекгронная плотность (55+), Н притягивается к атому кислоро- [c.104]

    Целлобиоза в виде уксуснокислого эфира (октоацетата) получается при обработке целлюлозы уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой. Целлобиоза—кристаллический почти не сладкий порошок, растворимый в воде она вращает плоскость поляризации вправо, обладает мутаротацией, восстанавливает фелингову жидкость. [c.344]

    Мера О.а.-оптич. вращение а, к-рое измеряют при помощи поляриметров, спектрополяриметров и дихрогра-фов. Уд. вращение [а] для жидкости вычисляют по ф-ле [а] = а l-d), где а-угол поворота плоскости поляризации луча (в град) в кювете длиной / (в дм), -плотн. в-ва (в г/см ), /. и t означают длину волны света и т-ру р-ра, они влияют на величину а. Для р-ра [а] линейно зависит от толщины слоя р-ра и концентрации оптически активного в-ва (закон Био) и ф-ла имеет вид [а] = 100а/(/- ), где с-концентрация в-ва (г в 100 см р-ра). Уд. вращение зависит, кроме того, от типа р-рнтеля, и его также необходимо указывать. Напр,, для 20% р-ра правовращающей винной к-ты в воде для D-линии натрия (/. = 589 им) и 20 °С записывают [а]р° + 11,98° (вода, с 20). Часто вместо уд. вращения указывают молярное вращение [М] х М MjJ/lOO, где М-мол, масса оптически активного в-ва. Совр, поляриметры позволяют измерять О. а. с высокой точностью (до 0,001=). [c.390]

    Кросс-поляризация во вращающейся системе координат может привести к осциллирующему переносу когерентности между двумя видами спинов в жидкостях [8.50] по аналогии с кросс-поляризацией Хартманна — Хана в твердых телах [8.47, 8.48, 8.97]. Подобный механизм проявляется в изотропном смешивании во вращающейся системе координат [8.98, 8.99], которое менее чувствительно к отклонению от условий согласования Хартманна — Хана. [c.553]

    В теории Букингейма при точном рассмотрении вопроса о поляризации полярной жидкости связь между диэлектрической проницаемостью и дипольным моментом получена в виде [4, с. 118]  [c.20]

    Методика опыта заключается в следующем. В бедренную мышцу крысы вводят медный амальгамированный электрод, активная поверхность которого имеет форму цилиндра (диаметр 0,3 мм и длина 8 мм). Второй электрод из углеродистой стали (диаметр 3 мм, длина 10, мм) вводят поблизости от первого под кожу. После включения поляризации цепи дается время на установление приблизительно постоянной силы диффузионного тока (5—10 минут). Затем на уровне тазобедренного сустава накладывают артериальный жгут, полностью прекращающий циркуляцию крови в конечности. После наложения жгута отмечается быстрое падение силы диффузионного тока, вызванное падением напряжения кислорода в тканях. Артериальный жгут вызывает артериальную ишемию в нижележащем участке конечности и создает замкнутую систему, при которой ткань вынуждена расходовать запасы кислорода в виде химически связанного кислорода (оксигемоглобина крови и оксимиоглобина) и физически растворенного кислорода в тканевой жидкости. Об интенсивности дыхания тканей можно судить по темпу падения напряжения кислорода. Потребление кислорода регистрируется на потенциометре марки ЭПП09 в течение 15 секунд после наложения жгута при скорости движения диаграммной ленты 9600 мм/час. Сразу после прекращения циркуляции крови в конечности возникают беспорядочные осцилляции, которые длятся 1—2 секунды, после чего начинается закономерное падение тока, отражающее процессы потребления кислорода тканью. [c.231]

    В хим. пром-сти наиб, распространены след, типы насосов центробежные, в т. ч. герметич. и погружные,— для работы с агрессивными, токсичными, взрыво- и пожароопасными средами поршневые и плунжерные с небольщой производительностью и высоким напором — для работы с пенящимися и др. жидкостями. В. Д. Продан. ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ электрохимическое (электрохимическая поляризащ1я), разность между значениями электродных потенциалов при равновесии и при пропускании через электрод внеш. электрич. тока в условиях одинакового состава приэлектродного слоя (в обоих случаях — за вычетом омич, потерь напряж ния, вызванных уд. электрич. сопротивлением электролита). П.— один из видов поляризации электродной, к-рая обусловлена конечной скоростью процессов, протекающих непосредственно на границе электрод) р-р (перенос электрона через эту границу, гетерогенная хим. р-ция, образование новой фазы, поверхностная диффузия и т. д.), и не зависит от скорости объемных процессов (напр., диффузии или гомогенной хим. р-ции). Величина П. зависит от электродного процесса, плотности тока (см. Электрохимическая кинетика), материала электрода, состава р-ра. Возникновение П. обусловливает дополнит, расход энергии при электролизе. [c.431]

    Высота пика зависит от потенциалов начала и конца поляризации, от времени накопления вещества на электроде, от соотношения между временем накопления (задержка импульса) и временем деполяризации электрода (частота следования импульсов). Накопление вещества на твердых электродах зависит от числа импульсов. С увеличением - числа импульсов высота пика может уменьшаться, возрастать или проходить через максимум, соответствующий полному заполнению поверхности электрода осажденным или адсорбированным веществом. Регистрацию тока следует проводить при заданном числе импульсов или через строго определенные промежутки времени после включения рлзвертки. Для получения воспроизводимых результатов необходимо проводить серию измерений, использовать статистические методы обработки результатов. При исследовании неустойчивых промежуточных продуктов электродного процесса применяют высокие скорости поляризующего напряжения. Среди твердых электродов преимущественно используют графитовые электроды, рабочая поверхность которых легко очищается механически при трении о фильтровальную бумагу. Графитовые настовые электроды готовятся в виде пастообразной композиции из смеси графита, твердого исследуемого образца и связующей органической жидкости. При анодной поляризации пастового электрода в растворах фоновых электролитов на полярограммах наблюдаются пики, соответствующие растворению электроактивных компонентов, составляющих образец. Таким образом стал возможен фазовый анализ твердых образцов. Примером может служить определение оксидов и сульфидов меди разных степеней окисления.  [c.136]

    Изложенные выводы в общем следует считать правильными, однако противопоставление заранее заданной неоднородности поверхности и существования отталкивательных сил кажется не всегда столь однозначным, как это представлялось ранее. К такому результату привело в первую очередь изучение системы палладий—водород. Как известно, палладий хорошо растворяет водород, причем количество поглощенного водорода доходит почти до атома водорода на атом палладия. Мы имеем здесь дело не с поверхностной адсорбцией, а с объемным растворением, сопровождающимся изменением параметров решетки палладия. Процесс растворения водорода в палладии обладает многими интересными особенностями. При малых количествах введенного водорода растворимость пропорциональна квадратному корню из давления, что указывает на растворение в виде атомов. Когда давление водорода увеличивается, наступает явление, аналогичное явлению конденсации паров в жидкость. В определенном интервале содержаний водорода устанавливается двухфазное равновесие между бедной водородом а-фазой и богатой водородом р-фазой, в которой содержание водорода при комнатной температуре составляет около 0.6 атома Н на атом Рс1. При переходе от а-фазы к равновесной р-фазе давление водорода сохраняет постоянное значение. Формальная теория этого процесса дана Лэчером . Система палладий—водород может быть изучена электрохимическим методом, посредством спя тия кривых зависимости потенциала от пропущенного количества электричества, аналогично кривым заряжения, полученным для платинового электрода. Такого рода измерения проводились Аладжаловой в Физикохимическом институте им. Карпова и Федоровой в МГУ . Типичная кривая заряжения изображена на рис. 2. Двухфазная область на этой кривой изображается площадкой ВС. При прямом и обратном ходе поляризации [c.87]

    При прохождении плоскополяризованного света через воп ,ество, подип-пое ХТХй (в виде чистой жидкости или в растворе), плоскости поляризации входящего II выходящего света различны. Угол между этими плоскостями — физичос1 ая характеристика асимметричного вещества. Он меняется в liami-симости от длины волны света, температуры, растворителя (если ои есть) л числа асимметричных молекул на пути луча света. Вещество, способнее Г1[)ая1 ать плоскость поляризованного света, называется оптически активны. . [c.136]

    Существует много видов приборов для измерения электросопротивления жидкости. В лабораторной прЯ К-тике наиболее часто встречаются мостовые измерительные схемы с датчиками е виде электродов, погруженных 1В жидкость. Для уменьшения иеблагоприятного влияния поляризации электродов яа результаты измерений к электродам подводят переменный ток частотой 1—2 кГц. [c.146]

    Здесь коэффициент пропорциона п,ности В характеризует такие свойства мембраны, как природа материала, структура пор, пористость, распределение пор по размерам, толщина мембра . Разность парциальных давлений Др зависит только от разности температур по разные стороны от мембраны. В свою очередь, разность температур определяется гидродинамическими условиями осуществления процесса (т. е. скоростью жидкости с двух сторон от мембраны) и конструкцией модулей. От них будет зависеть так называемая температурная поляризация, которая приводит к уменьшению движущей силы процесса. При проведении процесса мембранной дистилляции вещество переносится через мембрану в виде пара. Тешюта, необходимая для парообразования, подводится к поверхности мембраны из объема жидкости. В результате температура будет понижаться по направлению к мембране. Разность температур жидкости вдали от поверхности мембраны и вблизи ее поверхности называется температурной поляризацией. Аналогичным образом со стороны бо.лее холодной жидкости температура будет понижаться в направлении от поверхности мембраны в сторону жидкости (рис. 15.6.4.2). Наличие гемнературной поляризации приводит к з меньщению перепада температур на мембране, т. е. уменьшает движущую силу процесса. [c.436]

    Все полученные соедипепия оптически активны и вращают плоскость поляризации влево. По внешнему виду эфиры представляют собой довольно высококипящпе густые бесцветные жидкости, обладающие слабым специфическим запахом. [c.151]

    Мальтоза, или солодовый сахар, образуется при неполном гидролизе крахмала под влиянием энзима диастаза. Кристаллизуется в иглах с одной молекулой воды, С12Н22О11 Н2О. Плоскость поляризации сильно вращает вправо. Восстанавливает фелингову жидкость. В свободном виде в природе не встречается. При гидролизе дает две молекулы глюкозы.. [c.293]

    Диэлектрометрия, как метод исследования электронной структуры, динамики молекул и межмолекулярных взаимодействий в растворах и чистых жидкостях, основан на изучении процессов поляризации веществ под воздействием внешнего электрического поля. Своми корнями диэлектрометрия уходит в конец прошлого столетия к работам Фарадея, который обнаружил, что отношение емкостей заполненного и пустого конденсатора является постоянной характеристикой заполняющего конденсатор вещества, которая получила название диэлектрической проницаемости (е ), а само вещество - название диэлектрика. Примерно в то же время, изменяя диэлектрическую проницаемость в переменном электрическом поле, Друдэ обнаружил, что для ряда веществ в определенной области частот / переменного поля наблюдается зависимость е от/, получившая название "аномальной дисперсии" диэлектрической проницаемости. Как было показано позднее, дисперсия диэлектрической проницаемости обусловлена инерционностью процессов поляризации жидких диэлектриков и сопровождается потерей электрической энергии, выделяющейся в виде Джоулева тепла, или "диэлектрическими потерями". В качестве меры способности вещества поглощать электрическую энергию используют так называемый коэффициент диэлектрических потерь е". Непосредственно измеряемыми в диэлектрометрии являются макроскопические характеристики е и е" исследуемых жидкостей, которые отражают их способность поляризоваться или индуцировать в себе заряды под воздействием внешнего электрического поля. [c.141]

    I) При употреблении угля в качестве электродного материала большое значение имеет вид последнего. Уголь сильно поглош,ает газы. Это свойство является выгодным при применении его в качестве положительного электрода гальванического элемента. Так, например, в элементе Лекланше на угле выделяется водород, который при помощи того же угля быстро удатяется из жидкости в воздух, чем уменьшается способность элемента к. поляризации . При положительном действии элемента уголь часто не в состоянии удалить весь выделившийся водород и элемент. поляризуется . Если оставить элемент на некоторое время в покое, то поглощенный углем водород улетучивается в воздух или также окисляется, я элемент снова получает прежнюю более высокую электродвижущую силу он. отдыхает.  [c.299]

    Таким образом, твердые материалы при поляризации приобретают способность удерживать значительно ббльшие — в сотни и тысячи раз — количества клеток, чем в обычных условиях. Так ведут себя при помещении в электрическое поле гранулированные, волокнистые и пористые материалы - диэлектрики и проводники второго рода (но не проводники). Этот процесс может идти как угодно долго до тех пор, пока в камере не накопится такое количество клеток, что забьются все поры и жидкость вообще перестает протекать. После вьпслючения электрического тока адсорбированные микробы вытекают из камеры в виде густой суспензии. При повторном включении электрического тока сорбент снова удерживает клетки. [c.36]

    Уравнение (1.7) позволяет оценить пондемоторные силы, действую-ише на диэлектрик в неоднородном электрическом поле полости трещины. Наиболее просто результат можно получить для неполярной разбавленной слабополяризующейся диэлектрической жидкости, когда можно пренебречь взаимодействием квазиупругих молекул жидкости, а поляризацию учесть в виде простой линейной зависимости электрического доля в диэлектрике от поля внешних зарядов. Тогда плотность пондемоторных сил, действующих на жидкость со стороны внешних к ней зарядов, можно просто записать как [c.61]

    Когда внешнее ноле меняется достаточно медленно, то, как отмечалось выше, поляризация успевает следовать за полем, так что внешняя сила и поляризация все время колеблются в фазе. Это означает, что когда, например, внешняя сила но абсолютной величине убывает, то одновременно убывает и поляризация, создаюгцая противоположно направленное электрическое поле, т. е. суммарное поле убывает в меньшей степени. Следовательно, энергия, затраченная на создание поляризации диэлектрика за то время, за которое поле нарастало, теперь отдается диэлектриком для поддержания суммарного поля. За полный период колебаний затраты и возврат энергии равны, так что в среднем энергия внешнего поля не поглощается. Если внешнее поле меняется с частотой, приближающейся к какой-либо характерной собственной частоте, то соответствующий вид поляризации реагирует на внешнее поле, но эта реакция проявляется не полностью в результате поляризация меняется с той же частотой, что и внешнее поле, но отстает от него по фазе. Сдвиг по фазе означает, что не вся энергия, затраченная на поляризацию диэлектрика, отдается полю обратно, часть ее поглощается. Сдвиг но фазе максимален (я/2), и, следовательно, поглощение максимально при частоте внешнего поля, равной собственной частоте какого-либо осциллятора. Это — хорошо известное явление резонанса. Таким образом, знание зависимости поглощения диэлектриком электромагнитного поля позволяет найти собственные частоты электронных, атомных и дипольных осцилляторов жидкости [c.81]

    Величина радиуса корреляции для разных видов поляризации могла бы быть найдена, если бы мы могли изучать распространение в диэлектрике периодического электрического поля соответствующей постоянно частоты и разной длины волны. Поскольку, однако, частота и длина волны электромагнитных волн однозначно связаны (их произведение есть скорость света), такие опыты неосуществимы. Предлагалось использовать с этой целью рассеяние нейтронов, позитрония, мюония и электронов с определенной энергией [201], но такие исследования еще не проводились. Пока что наши представления о пространственной корреляции ориентации диполе основаны на качественных рассуждениях и приближенных 0 eнкax. Так, для электронной и атомной поляризации можно ож дать их заметно корреляции лишь на очень малых расстояниях, вероятно, порядка долей ангстрема. Корреляция положения постоянных диполе , особенно в сильно структурированных жидкостях, должна проявляться на значительно больших расстояниях — порядка размеров молекулы. [c.83]

chem21.info


Смотрите также