Дегидратация спиртов (отщепление воды). Отщепление воды
Дегидратация спиртов (отщепление воды)
Подчиняется тем же закономерностям, что и другие реакции элиминирования.
Катализаторы отщепления
Окислы алюминия и силикаты:
При химической дегидратации катализаторами являются h3SO4, h4PO4 и их соли. Схема реакции та же, но механизм элиминирования особый, только для спиртов.
Механизм:
3) Протонизация спиртов
4) Отщепление воды
[первая стадия механизма Е1]
5) Выброс протона от α-углеродного атома
[вторая стадия – как в механизме Е1]
Таким образом, реакция может сопровождаться перегруппировками углерод-углеродного скелета. Реакция легче протекает с третичными спиртами (стабильные карбокатионы). Менее гидрогенизированный атом углерода на последней стадии легче отдает протон.
Одна из разновидностей химической дегидратации - это дегидратация в присутствии кислот Льюиса.
Механизм:
В условиях реакции с серной кислотой в промышленности процесс проводят в две стадии через получение сернокислых эфиров.
Это дает возможность получать не только алкены, но и дисульфоэфиры и простые эфиры.
Пример:
Дегалогенирование дигалогенпроизводных
Вицинальные дигалогенпроизводные в условиях реакции Вюрца образуют алкены
Более стабильные результаты получают при использовании вместо Na цинковой пыли.
1.3.4 Восстановление алкинов (ацетиленов)
Алкины можно восстанавливать до цис- или транс-алкенов.
Для получения цис-конфигурации двойной связи восстановление проводят водородом на катализаторе Линдлара или частично отравленных благородных катализаторах.
4% Pd(CaCO3) Pb(OCOCh4) (ацетат свинца или нитрат свинца)
Подтравливать можно хинолином. При использовании Pd на CaCO3 алкины восстанавливаются до алкенов.
Транс-алкены можно получить при восстановлении натрием в жидком аммиаке.
Сильным химическим восстановителем является алюмогидрид лития или его алкоголяты:
LiAlh5- алюмогидрид лития, твердый, порошкообразный, пирофорный.
AlH(OR)2 - алкоголят, жидкий, светло-зеленого цвета, не загорается, не пирофорный.
Расщепление четвертичных аммонийных солей по Гофману
Протекает против правила Зайцева.
Термическое расщепление сложных эфиров по Коупу
При нагревании ацетатов выше температуры кипения (плавления) они разлагаются, образуя продукты элиминирования по правилу Зайцева:
1.3.7 Реакция Фиттига
На первой стадии получают комплекс алкилгалогенида с трифенилфосфином.
Далее комплекс вводят в реакцию с карбонильным соединением:
Образующееся соединение фосфора называют трифенилфосфиноксид (окись трифенилфосфина). Реакцию проводят в растворе супероснования (смесь гидроксид калия - диметил сульфоксид):
Реакция Фиттига дает цис-алкены.
Химические свойства алкенов
Гидрирование (восстановление)
Проводят на катализаторах благородной группы (палладий, платина) или на металлах переходной группы (Fe, Co, Ni). Чаще всего Ni.
NiRe - сплав Ni с Al,с последующим выщелачиванием Al щелочью (NaOH):
Катализаторы на основе Ni требуют повышенных температур и давлений (до 200 ºС и до 250·105 Па).
Существуют катализаторы гомогенного гидрирования (жидкости, легко растворимы в органических растворителях).
Трифенилфосфинпалладий хлорид [P(Ph)3]PdCl
Трифенилфосфинрутений гидрохлорид [P(Ph)3]Ru·HCl
Пространственные эффекты гидрирования
На основании наблюдений за процессом гидрирования алкенов на гетерогенных катализаторах (Ni, Pd) был предложен следующий механизм:
Разрыхление связей между атомами водорода приводит к более активной форме восстановителя (атомарный водород). Процесс протекает как цис-гидрирование.
За открытие катализаторов гомогенного гидрирования а Джеффри и Уилкинс стали Нобелевскими лауреатами 1973 года. Данные катализаторы работают региоспецифично.
Соединения бора с водородом – бораны также являются сильными восстановителями. Например:
Присоединение галогенов
Реакция протекает количественно (с выходом около 100 % от теории). Наиболее энергично с алкенами взаимодействует фтор, наименее - йод. Реакции со фтором протекают с разрушением углерод-углеродных связей (фторонолиз).
infopedia.su
Отщепление - вода - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Отщепление - вода
Cтраница 2
Отщепление воды от 4-метилизоборнсола при камфениой перегруппировке I рода приводит к главному продукту реакции р-метил-камфену. [16]
Отщепление воды от третичного бензилборнилового спирта мы производили обыкновенно нагреванием алкоголя с эквимолекулярным количеством бисульфата калия на масляной бане при 150 - 160 в течение 2 - 3 часов. По охлаждении реакционной смеси к ней была прибавлена вода для растворения минеральной соли, а углеводородный слой извлечен эфиром. Поело отгонки растворителя углеводород был перегнан в вакууме. [17]
Отщепление воды от третичного фенилнзобориоола протекает настолько легко, что уже при отгонке не вошедшей в реакцию камфоры в остатке получается почти исключительно не третичный алкоголь, а а-фенилкамфен с примесью значительного количества днфснила. [18]
Отщепление воды от алициклических пинаколиновьтх спиртов иногда также сопровождается сжатием цикла. [19]
Отщепление воды от спиртов можно осуществить нагреванием с сильной кислотой, например с серной и фосфорной кислотами, с кислым сульфатом калия. [20]
Отщепление воды от гексоз может иметь место и таким образом, что две молекулы гексозы теряют одну молекулу воды, в таком случае образуются биозы. Биозы очень распространены в природе. К самым распространенным биозам относится свекловичный сахар или сахароза и молочный сахар или лактоза. [21]
Отщепление воды из камфероксима происходит при действии самых разнообразных водоотнимающих веществ. Обыкновенно обе операции - отнятие воды и омыление нитрила - соединяют вместе и для получения камфоленовой кислоты просто кипятят камфероксим с разведенной серной кислотой. [22]
Отщепление воды, как правило, проходит быстро и не лимитирует суммарной скорости реакции. При проведении этих реакций обычно используют катализ основаниями, добавляя в реакционную среду триэтиламин или пиперидин. В случае необходимости применяют также водоотнимающие реагенты, например уксусный ангидрид. Условия проведения реакции в основном определяются подвижностью атомов водорода взятого соединения. [23]
Отщепление воды может привести также к соединению двух молекул с образованием эфира. [24]
Отщепление воды катализируется разнообразными реагентами: сильными кислотами ( h3S04, HC1), солями ( ZnCl2), гидроксидами или алкоголятами щелочных металлов. Отщепление водорода может происходить пирогенно, например, образование дифенила из бензола при 700 С, или с участием окислителей. [25]
Отщепление воды и раскрытие цикла, как в случае гофмановского расщепления морфолина, здесь невозможны, потому что ни в положении 2, ни в положении 6 не имеется водорода. Тот же морфолон ( XXXVI) может быть получен также непосредственно из четвертичной аммониевой соли ( XXXIV) перегонкой ее в вакууме. [26]
Отщепление воды катализируется разнообразными реагентами: сильными кислотами ( h3S04, HC1), солями ( ZnCl2), гидроксидами или алкоголятами щелочных металлов. Отщепление водорода может происходить пирогенно, например, образование дифенила из бензола при 700 С, или с участием окислителей. [27]
Отщепление воды от вторичных спиртов редко приводит к образованию эфиров; поэтому олефины могут быть получены из них с хорошими выходами. [28]
Отщепление воды и раскрытие цикла, как в случае гофмановского расщепления морфолина, здесь невозможны, потому что ни в положении 2, ни в положении 6 не имеется водорода. Тот же морфолон ( XXXVI) может быть получен также непосредственно из четвертичной аммониевой соли ( XXXIV) перегонкой ее в вакууме. [29]
Отщепление воды осуществляется при атмосферном давлении в паровой фазе при 270 - 280 С в присутствии солей фосфорной кислоты, нанесенной на кусочки кокса размером 5 - 8 мм. [30]
Страницы: 1 2 3 4
Отщеплением воды - Справочник химика 21
Поддерживать как можно более низкую температуру, чтобы избежать образования олефинов путем отщепления воды от нитроспиртов. (Нитроолефины вызывают слезоточение и легко полимеризуются в темноокрашенные продукты.) [c.326]
Оксидат-сырец имеет относительно сложный состав и содержит, помимо кислот и непрореагировавшего парафина, сложные эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, оксикислоты, лактоны (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате внутримолекулярного отщепления воды) и эстолиды (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате межмолекулярного отщепления воды) различного молекулярного веса. [c.456]
В отличие от алифатических Сульфохлоридов, которые легко вступают в различные реакции, свободные сульфокислоты не способны к дальнейшим химическим превращениям, поскольку их нельзя нагреть до высокой температуры без разложения, тогда как карбоновые кислоты устойчивы в этих условиях. Если алифатические карбоновые кислоты при нагревании с аммиаком или анилином могут быть переведены с отщеплением воды в соответствующие амиды или анилиды, то в случае сульфокислот это не осуществимо. [c.482]Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты [74—8 il, в которых описан метод одновременного получения окиси пропилепа и стирола. В этом процессе исходными продуктами являются этилбензол и пропилен. Этилбензол при 130 °С и давлении около 3,5 кгс/см в присутствии катализатора нафтената молибдена под воздействием кислорода превращается в гидроперекись а-этилбен-зола. При одноразовом проходе конверсия достигает 13%, а выход — 84%. Из гидроперекиси а-этилбензола при взаимодействии с пропиленом при 110 °С в присутствии нафтената молибдена образуются фенилметилкарбинол и окись пропилена. В результате отщепления воды от фенилметилкарбинола получается стирол. При использовании в качестве катализатора двуокиси титана и температурах 182— 282 С (оптимально 200—250 С) выход стирола составляет 80—95%. [c.82]
Акрилонитрил был открыт Моро в 1893 г. [1]. Он получал его из этиленциангидрина (I) или из амида акриловой кислоты (II) путем отщепления воды с помощью РаОб- [c.117]
Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона п-изопропенилфенола. [c.90]
В некоторых случаях образование основной соли сопровождается отщеплением воды, напрпмер [c.36]
Кроме реакций присоединения, существуют и другие способы синтеза полимеров. Белки, крахмал, целлюлоза (составная часть древесины и бумаги), найлон и полиэфиры — все эти полимеры образовались путем потери мономерами молекул воды. Отщепление воды называется конденсацией, а получающиеся при этом полимеры — конденсационными полимерами. [c.222]
Все эти превращения обратимы, однако отщепление воды от спиртов (и вообще от гидроксилсодержащих соединений) может происходить в двух направлениях как внутри- или межмолекуляр-ное [c.183]
Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]
Для оценки катализаторов важны три фактора, относящиеся к активным центрам число центров в единице массы, соотношение числа центров В и L и кислотная сила катализатора. Теоретически число центров В связано с числом центров L в цеолите, но на практике имеется много факторов (степень кристалличности, уровень обмена, тип катиона), искажающие эту закономерность. Соотношение числа центров В kL зависит от условий предварительной обработки цеолита. Обычно нагрев катализаторов до температуры 700 С приводит к исчезновению центров В при одновременном увеличении числа центров L. Эти превращения сопровождаются отщеплением воды и, есг конечная температура не превышает предельной величины, то центры В можно регенерировать путем добавления воды при низкой температуре. На практике это означает, что соотношение числа центров В и L, так же как и все каталитические свойства, связанные с этим соотношением, зависят от условий проведения процесса в реакторе. [c.110]
Завершающей стадией синтеза является прокалка катализатора с отщеплением воды от образовавшегося монослоя диоксида титана [c.157]
Слабо растворим в воде. При 90—180" С разлагается с отщеплением воды [c.43]
Отщепление воды осуществляется при атмосферном давлении в паровой фазе при 270—280 С в присутствии солей фосфорной кислоты, нанесенной на кусочки кокса размером 5—8 мм. Срок службы этого катализатора около месяца. Выход дивинила составляет примерно 80% от теоретического. [c.365]
Твердые топлива на диаграмме размещены в соответствии с изменениями в составе углеводов, которые наступают при постепенной потере кислорода в виде молекул воды и двуокиси углерода. По мнению Григорьева, атомные отношения элементного состава полнее выражают процессы превращения вымерших растительных остатков в генетический ряд углей. Эта диаграмма основана на идее автора о превращении углеводов растений в различное твердое топливо с потерей части исходного вещества в виде воды, двуокиси углерода и метана. Образование гумусовых углей сопровождается главным образом отщеплением воды, а сапропелитов — выделением воды и двуокиси углерода приблизительно в одинаковых количествах. Растительные вещества могут превратиться в торф при потере воды и двуокиси углерода, но возможно их непосредственное превращение в бурые угли при потере нескольких молекул воды. Выделение только двуокиси углерода способствует превращению растительного вещества в сапропелиты. Торф превращается в бурые угли при выделении воды, а при отщеплении воды и двуокиси углерода он образует каменный уголь. При выделении только двуокиси углерода торф образует сапропелиты. Бурые угли при потере воды переходят в антрацит, а при отщеплении двуокиси углерода — в каменный уголь. [c.130]
Существуют различные теории образования спиртов 1) теория промежуточного образования кислот, 2) теория альдольных уплотнений и 3) теория межмолекулярного отщепления воды. [c.720]
В кислой среде реакция заканчивается отщеплением воды с образованием нитроолефинов [c.150]
Сульфохлорированием определенных галоидалкилов получают хлор-сульфохлориды, которые при омылении дают оксисульфокислоты, переходящие нри нагреве (сопровождающемся отщеплением воды) в сультоны [c.141]
Диоксан. Диоксан получают из дигликоля отщеплением воды. В про-мышлеппых условиях диоксан можно получать из смеси гликолей среднего молекулярного веса, соответствующего тетрагликолю, нагреванием с серной [c.191]
При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]
Хэсс, тщательно исследовавший эту реакцию [30], показал, что она протекает через 1-нитро-2-метилпропен-(1), который образуется отщеплением воды из образовавшегося вначале 1-нитро-2-метилпропа-нола-(2) [c.273]
Отсюда видно, что лактоны являются относительно прочными ангидридами, которые гидролизуются только в жестких условиях. Почти полное их исчезновение происходит только тогда, когда температуру при омылении поддерживают не ниже 300°. При этом получают жирные кислоты, не показывающие чисел омыления, но имеющие повышенные йодные числа за счет отщепления воды от оксикислот. Для омыления можно также использовать. растворы соды, как это делали на заводе в Виттене, где оксидат-сырец обрабатывали 38%-ным раствором соды при 170—180° и 25 ат [72]. [c.457]
Гексиленгликоль добавляется преимущественно к топливу. Окись мезитила, образующаяся при отщеплении воды, способна вступать в различные реакции присоединения, например с метанолом в присутствии небольших количеств щелочи. При гидрированин окиси мезитила получают метилизобутилкетон — очень важный растворитель. Гидрирование в жестких условиях дает метилизобу-тилкарбинол. Метилизобутилкетон и метилизобутилкарбинол являются очень хорошими растворителями для поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида, производных целлюлозы, хлорированного каучука и т. д. В большинстве случаев по растворяющей способности они превосходят сложные эфиры. [c.146]
Конденсация ацетона с ацетиленом в прис утствии натрия с образованием метплбутинола, который гидрируется в метилбутенол. Последний переходит в изопрен прп отщеплении воды 15 —17] [c.214]
Отщепление атомов отмечается в названиях лишь в редких случаях. Наиболее важными примерами являются суффиксы ен и ин , применяемые для обозначения наличия двойной или тройной углерод-углеродной связи, возникающих в результате потери соответственно одной или двух пар атомов водорода. Реже такая потеря обозначается префиксом дидегидро>-> (отщепление двух атомов водорода) или греческой буквой Д. Другими префиксами, указывающими на отщепление, являются ангидро (отщепление воды) нор (потеря СНг-группы), де (СА) или дез (ШРАС/ШВ) (потеря любой группы, например де-УУ-метил). [c.77]
Префикс ангидро- применяется для обозначения отщепления воды от двух гидроксильных групп, например 2,3-ангидро-4-0-метил-а-Д-маннопираноза. [c.180]
Пол/чается также небольшое количество смол более сложного-строения. При повышении концентрации кислоты и температуры становятся возможными кислотнокаталитическпе превращения ацетофенона и ацетона, например по типу реакций альдольной рсонденсацни с последующим отщеплением воды [c.373]
Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]
Диолефины способны давать продукты конденсации при действии даже разбавленных кислот. При обработке серной кислотой ароматических углеводородов, помимо сульфирования, происходит также их растворение в кислоте. На растворимость оказывает влияние строение ароматического углеводорода. Так, л -ксилол растворим в большей степени, чем другие ксилолы. С увеличением длины боковых цене и количества их растворимость ароматических углеводородов падает. Этим, в частности, объясняется трудность извлечения ароматических углеводородов из масляных фракций. Сульфонроизводные ароматических углеводородов способны конденсироваться с последними п давать (с отщеплением воды) сульфоны [c.308]
В 1921 г. Фишер и Шрадер [19] выдвинули противоположную гипотезе Бергиуса теорию, утверждая, что лигнин образовал основу различных твердых горючих ископаемых. По этой теории в процессе превращения лигнина сначала происходит омыление ацетильных, а затем метоксильных групп или отщепление метана. При отщеплении воды образуются нерастворимые в щелочных растворах нейтральные гуминовые вещества, называемые гуми-нами, которые при последующем отщеплении воды, углекислого газа и метана превращаются в гумины угля с различной степенью обуглероживания (см. схему 2). [c.35]
Диоксан образуется при отщеплении воды от диэтиленгликоля СПгСНгОН [c.412]
Еще Эрлепмепер установил, что причиной образования диэтилового эфира, получающегося при действии спирта па серную кислоту, ие является простое отщепление воды от двух молекул спирта под дегидратиру]ощпм влиянием кислоты. Образование эфира следует скорее приписать реакции спирта с диэтилсульфатом, протекающей по уравнению [c.450]
Каталитическое гидрирование окиси углерода в алифатические углеводороды (реакция Фишера— Тропша) заключается в конденсации окиси углерода и водорода с отщеплением воды процесс протекает в присутствии [c.57]
В 1899 г. М. Гербе [16] нашел, что одноатомные первичные спирты под действием щелочи могут превращаться в спирты с удвоениым числом атомов углерода, или едиспирты . Считалось, что эти интересные конденсации протекают путем межмолекуляр1Юго отщепления воды от двух молекул спирта, причем в этой реакции участвует гидроксильная группа одной молекулы спирта и атом водорода от а-углеродного атома другой молекулы по схеме [c.462]
Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]
chem21.info
Отщепление воды от спиртов (дегидратация) и отщепление спиртов от простых эфиров
Отщепление воды (дегидратация) от спиртов и отщепление спиртов от простых эфиров [c.304]
Дегидратация спиртов (отщепление воды), В зависимости от условий дегидратации образуются олефины или простые эфиры. [c.86]
Простые эфиры образуются из двух молекул спирта с одновременным отщеплением молекулы воды. Эта реакция представляет собой в сущности дегидратацию она катализируется серной кислотой, которая связывает воду, удаляя ее из системы [c.430]Преобладание при дегидратации одной из этих реакций зависит от свойств взятого спирта, от характера дегидратирующего средства и от общих условий опыта. Обычно третичные спирты легче образуют олефины, причем отщепление воды происходит в довольно мягких условиях сравнительно с условиями дегидратации первичных и вторичных спиртов. Некоторые спирты благодаря строению не могут образовывать олефины, поэтому дегидратация их ведет к образованию простых эфиров. Для других спиртов обычно удается подыскать такие условия реакции, при которых в качестве главного продукта реакции образуются либо олефины, либо простые эфиры. [c.127]
Межмолекулярная дегидратация спиртов. При нагревании спирта в присутствии каталитических количеств сильной кислоты происходит отщепление молекулы воды от двух молекул спирта и образуется простой эфир [c.353]
Общие способы получения простых эфиров. I. Дегидратация спиртов (отщепление воды) [c.479]
В последнее время в нашей лаборатории найден даже новый класс катализаторов для гидратации простых эфиров, принципиально отличающийся от окиси алюминия, дегидратирующей спирты до олефинов. В то же время в один класс с реакциями гидратации и дегидратации по новой классификации попадают такие реакции, которые совершенно не сопровождаются отщеплением или присоединением воды, например энолизация и альдолизация, но которые, несомненно, связаны с реакциями дегидратации. [c.192]
Принщип элиминирования спиртов из простых эфиров аналп-гичеи принципу отщепления воды из спиртов. Как правило, зтог метод не обладает по сравнению с дегидратацией никакими преимуществами. Одиако из ацеталей можно получить таким образом простые эфиры енолов [c.310]
Г. обладают всеми свойствами, характерными для спиртов, и образуют, напр., алкоголяты, т. н. гликоляты, простые и сложные эфиры гликоляты,-образованные ионами тяжелых металлов, напр. Си-+, — характерные комплексные соединения. Однако наличие двух ОН-групп, в особенности при соседних атомах углерода, ведет к значительным особенностям в химич. поведении Г. Так, с образованием соединений со смешанными функциями может реагировать лишь одна ОН-группа, напр, при действии газообразного НС1 на Г. образуются соответствующие хлоргидрины, тогда как реакция с P I5 ведет к дигалогенпроизводным. Своеобразие в свойствах Г. в особенности проявляется при их дегидратации. При отщеплении воды от Г. с ОН-группами, расположенными не у соседних атомов углерода, образуются ненасыщенные спирты и диолефины напр., из Gh4 HOH h3 h3OH можно последовательно получить СН2=СНСН2СН20Н и бутадиен. Однако в случае дегидратации вицинальных Г. отщепляется лишь одна молекула воды и образуется альдегид или [c.481]
Для того чтобы определить, может ли транс-элиминирование реализоваться также при отщеплении элементов воды от спиртов, была изучена дегидратация ментола и неоментола. Эти спирты идеально подходят для исследования стереохимии дегидратации. Пиролиз сложных эфиров и ксантатов [52], гидроокисей триметиламмония [53], катализируемое основаниями расщепление ментил- и неоментил-хлоридов [52] и разложение окисей аминов [53] протекают по ожидаемому стереохимическому пути. Пайне и Пиллай [54] нашли, что ментен-2 является преобладающим продуктом дегидратации ментола на окисноалюминиевых катализаторах при 280—330°. Общая картина также показывает, что во всех опытах образуется меитен-3, даже если степень дегидратации мала. Кроме того, показательным является то, что всегда образуются следы ментена-1, даже если его появления не ожидается при простом 1,2-элиминировании элементов воды. Предпочтительное образование ментена-2 ясно указывает на транс-элиминирование. В дальнейшем это было подтверждено результатами, полученными при дегидратации неоментола, который в качестве основного продукта дает ментен-3. [c.67]
chem21.info
Отщепление вода - Справочник химика 21
В отличие от алифатических Сульфохлоридов, которые легко вступают в различные реакции, свободные сульфокислоты не способны к дальнейшим химическим превращениям, поскольку их нельзя нагреть до высокой температуры без разложения, тогда как карбоновые кислоты устойчивы в этих условиях. Если алифатические карбоновые кислоты при нагревании с аммиаком или анилином могут быть переведены с отщеплением воды в соответствующие амиды или анилиды, то в случае сульфокислот это не осуществимо. [c.482]
Отщепление воды с образованием нитрозосоединения [c.277]Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]
При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]
Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты [74—8 il, в которых описан метод одновременного получения окиси пропилепа и стирола. В этом процессе исходными продуктами являются этилбензол и пропилен. Этилбензол при 130 °С и давлении около 3,5 кгс/см в присутствии катализатора нафтената молибдена под воздействием кислорода превращается в гидроперекись а-этилбен-зола. При одноразовом проходе конверсия достигает 13%, а выход — 84%. Из гидроперекиси а-этилбензола при взаимодействии с пропиленом при 110 °С в присутствии нафтената молибдена образуются фенилметилкарбинол и окись пропилена. В результате отщепления воды от фенилметилкарбинола получается стирол. При использовании в качестве катализатора двуокиси титана и температурах 182— 282 С (оптимально 200—250 С) выход стирола составляет 80—95%. [c.82]
Некоторые реакции гидратации равновесны обратный процесс отщепления воды называют дегидратацией, которая может быть не только внутри-, но и межмолекулярной [c.170]
Гексиленгликоль добавляется преимущественно к топливу. Окись мезитила, образующаяся при отщеплении воды, способна вступать в различные реакции присоединения, например с метанолом в присутствии небольших количеств щелочи. При гидрированин окиси мезитила получают метилизобутилкетон — очень важный растворитель. Гидрирование в жестких условиях дает метилизобу-тилкарбинол. Метилизобутилкетон и метилизобутилкарбинол являются очень хорошими растворителями для поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида, производных целлюлозы, хлорированного каучука и т. д. В большинстве случаев по растворяющей способности они превосходят сложные эфиры. [c.146]
Поддерживать как можно более низкую температуру, чтобы избежать образования олефинов путем отщепления воды от нитроспиртов. (Нитроолефины вызывают слезоточение и легко полимеризуются в темноокрашенные продукты.) [c.326]
Оксидат-сырец имеет относительно сложный состав и содержит, помимо кислот и непрореагировавшего парафина, сложные эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, оксикислоты, лактоны (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате внутримолекулярного отщепления воды) и эстолиды (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате межмолекулярного отщепления воды) различного молекулярного веса. [c.456]
В 1795 г. путем отщепления воды от этанола с помощью концентрированной серной кислоты был получен этилен [1], ставший первым соединением ряда олефинов. Благодаря способности образовывать с хлором жидкий продукт, он получил название масло голландских химиков [2], от которого впоследствии было образовано наименование всего ряда простых ненасыщенных алифатических углеводородов. [c.7]
Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона п-изопропенилфенола. [c.90]
Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]
В некоторых случаях образование основной соли сопровождается отщеплением воды, напрпмер [c.36]
Кроме реакций присоединения, существуют и другие способы синтеза полимеров. Белки, крахмал, целлюлоза (составная часть древесины и бумаги), найлон и полиэфиры — все эти полимеры образовались путем потери мономерами молекул воды. Отщепление воды называется конденсацией, а получающиеся при этом полимеры — конденсационными полимерами. [c.222]
Все эти превращения обратимы, однако отщепление воды от спиртов (и вообще от гидроксилсодержащих соединений) может происходить в двух направлениях как внутри- или межмолекуляр-ное [c.183]
Для оценки катализаторов важны три фактора, относящиеся к активным центрам число центров в единице массы, соотношение числа центров В и L и кислотная сила катализатора. Теоретически число центров В связано с числом центров L в цеолите, но на практике имеется много факторов (степень кристалличности, уровень обмена, тип катиона), искажающие эту закономерность. Соотношение числа центров В kL зависит от условий предварительной обработки цеолита. Обычно нагрев катализаторов до температуры 700 С приводит к исчезновению центров В при одновременном увеличении числа центров L. Эти превращения сопровождаются отщеплением воды и, есг конечная температура не превышает предельной величины, то центры В можно регенерировать путем добавления воды при низкой температуре. На практике это означает, что соотношение числа центров В и L, так же как и все каталитические свойства, связанные с этим соотношением, зависят от условий проведения процесса в реакторе. [c.110]
Завершающей стадией синтеза является прокалка катализатора с отщеплением воды от образовавшегося монослоя диоксида титана [c.157]
В кислой среде реакция заканчивается отщеплением воды с образованием нитроолефинов [c.150]
Слабо растворим в воде. При 90—180" С разлагается с отщеплением воды [c.43]
Отщепление воды осуществляется при атмосферном давлении в паровой фазе при 270—280 С в присутствии солей фосфорной кислоты, нанесенной на кусочки кокса размером 5—8 мм. Срок службы этого катализатора около месяца. Выход дивинила составляет примерно 80% от теоретического. [c.365]
Диоксан. Диоксан получают из дигликоля отщеплением воды. В про-мышлеппых условиях диоксан можно получать из смеси гликолей среднего молекулярного веса, соответствующего тетрагликолю, нагреванием с серной [c.191]
Твердые топлива на диаграмме размещены в соответствии с изменениями в составе углеводов, которые наступают при постепенной потере кислорода в виде молекул воды и двуокиси углерода. По мнению Григорьева, атомные отношения элементного состава полнее выражают процессы превращения вымерших растительных остатков в генетический ряд углей. Эта диаграмма основана на идее автора о превращении углеводов растений в различное твердое топливо с потерей части исходного вещества в виде воды, двуокиси углерода и метана. Образование гумусовых углей сопровождается главным образом отщеплением воды, а сапропелитов — выделением воды и двуокиси углерода приблизительно в одинаковых количествах. Растительные вещества могут превратиться в торф при потере воды и двуокиси углерода, но возможно их непосредственное превращение в бурые угли при потере нескольких молекул воды. Выделение только двуокиси углерода способствует превращению растительного вещества в сапропелиты. Торф превращается в бурые угли при выделении воды, а при отщеплении воды и двуокиси углерода он образует каменный уголь. При выделении только двуокиси углерода торф образует сапропелиты. Бурые угли при потере воды переходят в антрацит, а при отщеплении двуокиси углерода — в каменный уголь. [c.130]
Существуют различные теории образования спиртов 1) теория промежуточного образования кислот, 2) теория альдольных уплотнений и 3) теория межмолекулярного отщепления воды. [c.720]
Сульфохлорированием определенных галоидалкилов получают хлор-сульфохлориды, которые при омылении дают оксисульфокислоты, переходящие нри нагреве (сопровождающемся отщеплением воды) в сультоны [c.141]
Конденсация ацетона с ацетиленом в прис утствии натрия с образованием метплбутинола, который гидрируется в метилбутенол. Последний переходит в изопрен прп отщеплении воды 15 —17] [c.214]
Хэсс, тщательно исследовавший эту реакцию [30], показал, что она протекает через 1-нитро-2-метилпропен-(1), который образуется отщеплением воды из образовавшегося вначале 1-нитро-2-метилпропа-нола-(2) [c.273]
Отсюда видно, что лактоны являются относительно прочными ангидридами, которые гидролизуются только в жестких условиях. Почти полное их исчезновение происходит только тогда, когда температуру при омылении поддерживают не ниже 300°. При этом получают жирные кислоты, не показывающие чисел омыления, но имеющие повышенные йодные числа за счет отщепления воды от оксикислот. Для омыления можно также использовать. растворы соды, как это делали на заводе в Виттене, где оксидат-сырец обрабатывали 38%-ным раствором соды при 170—180° и 25 ат [72]. [c.457]
Отщепление атомов отмечается в названиях лишь в редких случаях. Наиболее важными примерами являются суффиксы ен и ин , применяемые для обозначения наличия двойной или тройной углерод-углеродной связи, возникающих в результате потери соответственно одной или двух пар атомов водорода. Реже такая потеря обозначается префиксом дидегидро>-> (отщепление двух атомов водорода) или греческой буквой Д. Другими префиксами, указывающими на отщепление, являются ангидро (отщепление воды) нор (потеря СНг-группы), де (СА) или дез (ШРАС/ШВ) (потеря любой группы, например де-УУ-метил). [c.77]
Префикс ангидро- применяется для обозначения отщепления воды от двух гидроксильных групп, например 2,3-ангидро-4-0-метил-а-Д-маннопираноза. [c.180]
Пол/чается также небольшое количество смол более сложного-строения. При повышении концентрации кислоты и температуры становятся возможными кислотнокаталитическпе превращения ацетофенона и ацетона, например по типу реакций альдольной рсонденсацни с последующим отщеплением воды [c.373]
Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]
Диолефины способны давать продукты конденсации при действии даже разбавленных кислот. При обработке серной кислотой ароматических углеводородов, помимо сульфирования, происходит также их растворение в кислоте. На растворимость оказывает влияние строение ароматического углеводорода. Так, л -ксилол растворим в большей степени, чем другие ксилолы. С увеличением длины боковых цене и количества их растворимость ароматических углеводородов падает. Этим, в частности, объясняется трудность извлечения ароматических углеводородов из масляных фракций. Сульфонроизводные ароматических углеводородов способны конденсироваться с последними п давать (с отщеплением воды) сульфоны [c.308]
В 1921 г. Фишер и Шрадер [19] выдвинули противоположную гипотезе Бергиуса теорию, утверждая, что лигнин образовал основу различных твердых горючих ископаемых. По этой теории в процессе превращения лигнина сначала происходит омыление ацетильных, а затем метоксильных групп или отщепление метана. При отщеплении воды образуются нерастворимые в щелочных растворах нейтральные гуминовые вещества, называемые гуми-нами, которые при последующем отщеплении воды, углекислого газа и метана превращаются в гумины угля с различной степенью обуглероживания (см. схему 2). [c.35]
Диоксан образуется при отщеплении воды от диэтиленгликоля СПгСНгОН [c.412]
Еще Эрлепмепер установил, что причиной образования диэтилового эфира, получающегося при действии спирта па серную кислоту, ие является простое отщепление воды от двух молекул спирта под дегидратиру]ощпм влиянием кислоты. Образование эфира следует скорее приписать реакции спирта с диэтилсульфатом, протекающей по уравнению [c.450]
Каталитическое гидрирование окиси углерода в алифатические углеводороды (реакция Фишера— Тропша) заключается в конденсации окиси углерода и водорода с отщеплением воды процесс протекает в присутствии [c.57]
В 1899 г. М. Гербе [16] нашел, что одноатомные первичные спирты под действием щелочи могут превращаться в спирты с удвоениым числом атомов углерода, или едиспирты . Считалось, что эти интересные конденсации протекают путем межмолекуляр1Юго отщепления воды от двух молекул спирта, причем в этой реакции участвует гидроксильная группа одной молекулы спирта и атом водорода от а-углеродного атома другой молекулы по схеме [c.462]
chem21.info
Дегидратация спиртов (отщепление воды) — КиберПедия
Подчиняется тем же закономерностям, что и другие реакции элиминирования.
Катализаторы отщепления
Окислы алюминия и силикаты:
При химической дегидратации катализаторами являются h3SO4, h4PO4 и их соли. Схема реакции та же, но механизм элиминирования особый, только для спиртов.
Механизм:
8) Протонизация спиртов
9) Отщепление воды
[первая стадия механизма Е1]
10) Выброс протона от α-углеродного атома
[вторая стадия – как в механизме Е1]
Таким образом, реакция может сопровождаться перегруппировками углерод-углеродного скелета. Реакция легче протекает с третичными спиртами (стабильные карбокатионы). Менее гидрогенизированный атом углерода на последней стадии легче отдает протон.
Одна из разновидностей химической дегидратации - это дегидратация в присутствии кислот Льюиса.
Механизм:
В условиях реакции с серной кислотой в промышленности процесс проводят в две стадии через получение сернокислых эфиров.
Это дает возможность получать не только алкены, но и дисульфоэфиры и простые эфиры.
Пример:
Дегалогенирование дигалогенпроизводных
Вицинальные дигалогенпроизводные в условиях реакции Вюрца образуют алкены
Более стабильные результаты получают при использовании вместо Na цинковой пыли.
10.3.4 Восстановление алкинов (ацетиленов)
Алкины можно восстанавливать до цис- или транс-алкенов.
Для получения цис-конфигурации двойной связи восстановление проводят водородом на катализаторе Линдлара или частично отравленных благородных катализаторах.
4% Pd(CaCO3) Pb(OCOCh4) (ацетат свинца или нитрат свинца)
Подтравливать можно хинолином. При использовании Pd на CaCO3 алкины восстанавливаются до алкенов.
Транс-алкены можно получить при восстановлении натрием в жидком аммиаке.
Сильным химическим восстановителем является алюмогидрид лития или его алкоголяты:
LiAlh5- алюмогидрид лития, твердый, порошкообразный, пирофорный.
AlH(OR)2 - алкоголят, жидкий, светло-зеленого цвета, не загорается, не пирофорный.
Расщепление четвертичных аммонийных солей по Гофману
Протекает против правила Зайцева.
Термическое расщепление сложных эфиров по Коупу
При нагревании ацетатов выше температуры кипения (плавления) они разлагаются, образуя продукты элиминирования по правилу Зайцева:
10.3.7 Реакция Фиттига
На первой стадии получают комплекс алкилгалогенида с трифенилфосфином.
Далее комплекс вводят в реакцию с карбонильным соединением:
Образующееся соединение фосфора называют трифенилфосфиноксид (окись трифенилфосфина). Реакцию проводят в растворе супероснования (смесь гидроксид калия - диметил сульфоксид):
Реакция Фиттига дает цис-алкены.
Химические свойства алкенов
cyberpedia.su
Реакция - отщепление - вода
Реакция - отщепление - вода
Cтраница 2
Для установления направления реакции отщепления воды с известным приближением может быть применено так называемое правило Зайцева [961], согласно которому отщепляемый атом зодорода отнимается от атома углерода, связанного с наименьшим числом атомов водорода. [16]
Для установления направления реакции отщепления воды с известным приближением может быть применено так называемое правило Зайцева [961], согласно которому отщепляемый атом водорода отнимается от атома углерода, связанного с наименьшим числом атомов водорода. [17]
Концентрированная серная кислота способствует реакциям отщепления воды от органических соединений; разбавленные растворы ее, наоборот, способствуют присоединению воды к органическим соединениям. Так, клетчатка при соприкосновении с разбавленной кислотой вместо того, чтобы обугливаться, наоборот, присоединяет воду и превращается в хрупкую, легко крошащуюся гидроцеллюлозу; этим объясняется появление дыр на хлопчатобумажной одежде в местах, куда попали брызги разбавленной серной кислоты. [18]
Концентрированная серная кислота способствует реакциям отщепления воды от органических соединений; разбавленные растворы ее, наоборот, способствуют присоединению воды к ним. Так, клетчатка при соприкосновении с разбавленной кислотой вместо того, чтобы обугливаться, наоборот, присоединяет воду и превращается в хрупкую, легко крошащуюся гидроцеллюлозу; этим объясняется появление дыр на хлопчатобумажной одежде в местах, куда попали брызги разбавленной серной кислоты. [19]
Особенное внимание А. Е. Фаворского привлекали, однако, реакции отщепления воды от таких спиртов, которые по своему строению могут выделять воду обязательно с перестройкой их углеродного скелета по тину ретрошшаколиновой перегруппировки. [20]
Точно так же, как и в случае реакций отщепления воды от аль-доксимов, долгое время считали, что в бекмановской перегруппировке обмениваются мостами группы ОН и алкил или арил, находящиеся Е jfMC - положении. В действительности обмен происходит ( формально) между группами в транс-положении, согласно приведенным выше формулам. [21]
Точно так же, как и в случае реакций отщепления воды от аль-доксимов, долгое время считали, что в бекмановской перегруппировке обмениваются местами группы ОН и алкил или арил, находящиеся в цмс-положении. В действительности обмен происходит ( формально) между группами в транс-положении, согласно приведенным выше формулам. [22]
В настоящее время известно большое число молекулярных перегруппировок при реакциях отщепления воды от спиртов или галогеноводородов от галогенопроизводных. [23]
Замечательно, что в то время как крепкая серная кислота способствует реакциям отщепления воды от органических соединений, разбавленные растворы ее, наоборот, способствуют присоединению воды к ним. Так, клетчатка при соприкосновении с разбавленной кислотой, вместо того чтобы обугливаться, наоборот, присоединяет воду и обращается. [24]
Замечательно, что в то время как крепкая серная кислота способствует реакциям отщепления воды от органических соединений, разбавленные растворы ее, наоборот, способствуют присоединению воды к ним. Так, клетчатка при соприкосновении с разбавленной кислотой, вместо того чтобы обугливаться, наоборот, присоединяет воду и обращается в хрупкую, легко выкрашивающуюся гидроцеллюлозу; этим объясняется появление дыр на бумажной одежде в местах, куда попали брызги разбавленной серной кислоты; спасти одежду от порчи можно лишь путем немедленной нейтрализации кислоты аммиаком или содой. [25]
Основной реакцией для спиртов, получающихся в результате гидролиза сложных эфиров, является реакция отщепления воды. Рядом авторов показано, что спирты легко дегидратируются над алюмосиликатными катализаторами при сравнительно низкой температуре с последующей изомеризацией непредельных углеводородов. Не только спирты, но и другие гидроксилсодержащие соединения являются термически мало устойчивыми соединениями, которые в условиях полукоксования сланца будут подвергаться дегидратации при сравнительно-низких температурах. [26]
После только что сказанного едва ли еще остается много прибавить по поводу тех реакций отщепления воды из ментола, которые совершаются в одной операции. От только что рассмотренных они отличаются только тем, что реагенты кислого характера ( h3SO4, ZnCl2, CuSO4, KHSO4, P2O5) Дей - ствуют при сравнительно высокой температуре и притом в течение всей реакции, а не только в течение ее первой фазы. [27]
Полифосфорная кислота, в среде которой протекает эта реакция, повышает реакционную способность электрофильного углеродного атома карбонильной группы, а также являеятс дегидратирующим агентом для реакции отщепления воды, приводящей к образованию тиазольного цикла. [28]
Русским ученым С. А. Фокиным был разработан метод переработки касторового масла, позволяющий применить его в лакокрасочной промышленности. Метод основан на реакции отщепления воды ( дегидратации) от жирной кислоты, входящей в состав касторового масла. [29]
По какому механизму происходит реакция отщепления воды. [30]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
